[发明专利]环糊精改性氧化石墨烯复合气凝胶型有机物吸附剂及其制备方法和应用

说明书

本发明公开了一种环糊精改性氧化石墨烯复合气凝胶型有机物吸附剂及其制备方法和应用，本发明制备方法采用绿色生物质材料环糊精、氧化海藻酸钠和淀粉作为气凝胶基体材料，利用氧化石墨烯作为增强吸附材料，采用八臂聚乙二醇羧基和聚乙烯亚胺作为交联剂制备强复合气凝胶，制备过程包括水溶胶、水凝胶及气凝胶的制备，制备得到的环糊精改性氧化石墨烯复合气凝胶型有机物吸附剂具有三维多孔网状结构及丰富活性吸附位点，对于有机物苯酚、甲苯、氯仿等具有吸附速率快、吸附量大，有机物吸收去除率大于99%，同时具有便于回收利用及有绿色环保的优势。

技术领域

本发明属于吸附功能材料领域，具体涉及一种环糊精改性氧化石墨烯复合气凝胶型有机物吸附剂及其制备方法和应用。

背景技术

工业废水中的有机物污染如苯酚、苯和氯仿等废水进化处理中需要主要解决的问题。目前，解决废水中的有机污染物的方法主要有吸附、化学氧化、生物降解、过滤、离子交换、光催化处理等。而吸附法以其成本低、操作简便等优点，被认为是去除污染物最有发展前景及实际应用的方法。目前，活性炭、矿物沸石、生物基材料、聚合物基复合材料和碳基材料等已被广泛应用于制备吸附剂。在这些吸附剂中，特别是氧化石墨烯作为一种新型的碳材料，其表面富含羧基、羟基、环氧基等含氧官能团，具有高比表面积、化学性稳定好、环保等优点，是去除水体污染的有效吸附剂。尽管氧化石墨烯具有出色的吸附性能，然而由于片层之间的作用力很大，容易发生团聚现象，所以很难形成单片层或者少片层的分散液及复合材料。为了克服氧化石墨烯纳米片层容易团聚凝结的缺点，常用的方法是将氧化石墨烯分散于其它基体材料中形成三维石墨烯复合气凝胶，这样可以解决二维石墨烯片层的单片层或者少片层分散的问题及提高吸附效果。

海藻酸钠、环糊精及淀粉是一类天然高分子材料，具有可再生、资源丰富及可降解、绿色环保等特性，是未来新型材料研究的主要原材料。环糊精是由D（+）-吡喃葡萄糖组成的环状低聚物，其中的a-环糊精、β-环糊精和γ-环糊精分别是由6、7和8个结构单元构成的环状聚合物，分子形状呈现上款下窄、两端开口中空的筒状物，腔内部分相对具有疏水性，所有羟基分布在外延，具有亲水性。环糊精的环形结构决定了其腔内容易容纳有机物，可与废水中有机物形成包络物而实现废水的净化处理，同时对于有机物具有腔内的乳化效果，导致含有环糊精的吸附剂很容易吸附有机物。海藻酸钠是一种水溶性的线型天然多糖，用高碘酸对其氧化改性得到氧化海藻酸钠，具有生物相容性，含有大量活性醛基、羟基等基团，可以作为生物交联剂。淀粉作为多羟基天然高分子材料具有亲水性和容易糊化，可以形成气凝胶的骨架材料。

氧化海藻酸钠、淀粉、氧化石墨烯可以单独作为制备气凝胶的材料，但是其存在机械强度较弱、结构不均匀、稳定性差等缺点。八臂聚乙二醇羧基和聚乙烯亚胺中的羧基及氨基可以与环糊精、淀粉、氧化海藻酸钠、氧化石墨烯中的羟基和羧基反应形成交联结构，提高气凝胶强度及体积稳定性，克服氧化石墨烯纳米片层吸附剂难以回收再生利用的缺点。

发明内容

本发明的目的是要提供一种环糊精改性氧化石墨烯复合气凝胶型有机物吸附剂及其制备方法和应用，采用来源广泛的生物质材料氧化海藻酸钠及淀粉作为气凝胶的骨架材料，环糊精及氧化石墨烯单片层作为主要的吸附材料，八臂聚乙二醇羧基和聚乙烯亚胺作为交联剂，通过形成环糊精氧化石墨烯纳米片层插层复合水溶胶、水凝胶及气凝胶制备得到改性氧化石墨烯气凝胶型有机物吸附剂，其结构问三维多孔结构，具有高比表面积、高孔隙率、体积稳定性好等特点，气凝胶的密度为0.060~0.08g/cm³，比表面积为320m²/g~360m²/g。

为了达到上述目的，本发明提供了环糊精改性氧化石墨烯复合气凝胶型有机物吸附剂及其制备方法和应用，具体制备方法包括以下步骤：

步骤一，环糊精改性氧化石墨烯插层复合水溶胶的制备