[发明专利]一种3,4’-(4,4’-异丙基二苯氧基)双(邻苯二甲酸酐)的制备方法

说明书

本发明涉及有机合成技术领域，具体涉及一种3,4’‑(4,4’‑异丙基二苯氧基)双(邻苯二甲酸酐)的制备方法，包括如下步骤：(1)双酚A、3‑硝基邻苯二甲腈、碱在有机溶剂中反应，得到产物1；(2)将产物1、4‑硝基邻苯二甲腈、碱在有机溶剂中反应，得到产物2；(3)产物2经水解、酸化、成酐后得到最终产物；或，双酚A先与4‑硝基邻苯二甲腈反应后，再与3‑硝基邻苯二甲腈反应，再经水解、酸化、成酐后得到最终产物。本发明首次公开关于3,4’‑(4,4’‑异丙基二苯氧基)双(邻苯二甲酸酐)合成路线，且反应条件温和，操作简便、易于控制，可在常规的玻璃仪器进行反应，易于工业化生产。

技术领域

本发明涉及有机合成技术领域，具体涉及一种3,4’-(4,4’-异丙基二苯氧基)双(邻苯二甲酸酐)的制备方法。

背景技术

双酚A二醚二酐，简称为BPADA，是一种典型的双醚四甲酸二酐，是合成热塑性聚醚酰亚胺的重要原.料。双酚A二醚二酐(BPADA)有三种异构体，分别为4,4’-(4,4’-异丙基二苯氧基)双(邻苯二甲酸酐)(4,4’-BPADA)、3,4’-(4,4’-异丙基二苯氧基)双(邻苯二甲酸酐)(3,4’-BPADA)和3,3’-(4,4’-异丙基二苯氧基)双(邻苯二甲酸酐)(3,3’-BPADA)，其中4,4’-BPADA和3,3’-BPADA是对称二酐，3,4’-BPADA是不对称二酐。

4,4’-BPADA为商品化原料，美国专利US5068353A中介绍了4,4’-BPADA的合成方法；中国专利CN104529966A中也单独介绍了制备4,4’-BPADA的制备方法，以双酚A、氯代苯酐为原料，于溶剂中在碱和催化剂作用下，于50-220℃回流反应3-24小时，降温过滤，得粗产物。3,3’-BPADA虽未商品化，但也有较多文献报道实例(Eastmond,G.C.；Paprotny,J.；Pethrick,R.A.；Santamaria-Mendia,F.Macromolecules 2006,39(22),7534-7548.)。

从聚合物的性能角度来说，异构化聚合物的许多性能会有所改善，如溶解性、机械性能和热塑加工性等，因此基于3,4’-BPADA二酐单体的聚合物在性能上会优于4,4’-BPADA和3,3’-BPADA这两种单体制备的聚合物。但是3,4’-BPADA由于结构不对称，制备困难，目前还没有3,4’-BPADA的合成报道。

因此，需要开发一种制备方法简单、易于工业化的3,4’-(4,4’-异丙基二苯氧基)双(邻苯二甲酸酐)(3,4’-BPADA)的制备方法。

发明内容

本发明旨在提供一种反应条件温和的3,4’-(4,4’-异丙基二苯氧基)双(邻苯二甲酸酐)(3,4’-BPADA)的制备方法，该方法在100℃以下即可进行，操作简便、易于控制，对设备要求也较低，易于工业化扩大生产。

为实现上述目的，本发明采用商品化的硝基邻苯二甲腈为原料与双酚A反应，得到二氰单酚，二氰单酚再于硝基邻苯二甲腈反应得到3,4’-(4,4’-异丙基二苯氧基)双(邻苯二甲腈)，经水解酸化成酐后，即得到3,4’-BPADA。

具体采用的技术方案是：

一种3,4’-(4,4’-异丙基二苯氧基)双(邻苯二甲酸酐)的制备方法，包括如下步骤：

(1)双酚A、3-硝基邻苯二甲腈、碱在有机溶剂中反应，得到产物1，其结构式如下：

(2)将步骤(1)得到的产物1、4-硝基邻苯二甲腈、碱在有机溶剂中反应，得到产物2，其结构式如下：

(3)步骤(2)得到的产物2经水解、酸化、成酐后得到3,4’-(4,4’-异丙基二苯氧基)双(邻苯二甲酸酐)，结构式如下：

或，