[发明专利]一种邻硝基苯甲醛的制备方法

说明书

本发明公开了一种邻硝基苯甲醛的制备方法，包括以下步骤：(1)、将邻硝基苯甲醇、催化剂、溴化盐和溶剂加入反应釜中，室温搅拌均匀；(2)、控制反应温度，向反应釜中缓慢滴加次氯酸钠溶液，同时加入弱碱性物质或酸性物质控制反应PH值；(3)、静止分层，加入有机溶剂萃取出产物，浓缩得到粗品；(4)、使用有机溶剂结晶，离心，真空干燥得到邻硝基苯甲醛。本发明使用廉价易得的2‑(2，2，6，6‑四甲基哌啶氮氧自由基‑4‑亚基)乙酸作为催化剂，使用次氯酸钠溶液为氧化剂，用水和氯代烃的混合溶剂作为反应溶剂，在温和的温度条件下氧化制得邻硝基苯甲醛，本发明原料廉价易得，反应时间短，反应的选择性高，收率高。

技术领域

本发明属于有机合成技术领域，具体涉及一种邻硝基苯甲醛的制备方法。

背景技术

邻硝基苯甲醛是一种重要的医药和有机合成中间体，在医药、染料和农药等的制备上有着广泛的应用，是合成心血管疾病药物硝苯地平、尼索地平、恩卡胺等的重要中间体，是合成祛痰药盐酸氨溴索母体3，5-二溴邻氨基苯甲醛的关键中间体。

目前，邻硝基苯甲醛的合成起始原料较多，主要有邻硝基甲苯、邻硝基苯甲醇、苯甲醛、邻硝基苄基二乙酸酯，邻硝基苯甲酸等。其中以邻硝基苯甲醇为原料的合成方法，合成路线最短，效率最高。

在专利文献CN 108164421A中；使用60％左右的硝酸为氧化剂，在65-70℃的条件下氧化邻硝基苯甲醇制得邻硝基苯甲醛，该工艺过程中有一氧化二氮生成，对生产设备腐蚀很大，且由于硝酸的强氧化性，有很大一部分邻硝基苯甲酸产生，致使产物的收率只有70％左右，且同时产生含硝酸根的废液，对环保设施要求很高。

在专利文献CN 105585540A中，使用swern氧化的方法制得邻硝基苯甲醛，所用的swern试剂需要多步合成，反应需要在-15℃的条件下反应，反应的收率在76.6％。

在专利文献CN 105439867A中，使用双氧水在回流的条件下，氧化邻硝基苯甲醇制得邻硝基苯甲醛，回流时间在20-30小时，反应时间长，且也会产生邻硝基苯甲醛副产物。

因此，现有的氧化邻硝基苯甲醇制备邻硝基苯甲醛的方法中，要么氧化条件过于强烈，不可避免邻硝基苯甲酸副产物的产生，要么所用的氧化试剂需要多步合成，所产生的废液处理成本较高，限制了邻硝基苯甲醛的规模化，安全化的生产。

发明内容

本发明目的就是为了弥补已有技术的缺陷，提供一种邻硝基苯甲醛的制备方法。

为了实现上述的目的，本发明提供以下技术方案：

一种邻硝基苯甲醛的制备方法，包括以下步骤：

(1)、将邻硝基苯甲醇、催化剂、溴化盐和溶剂加入反应釜中，室温搅拌均匀；

(2)、控制反应温度，向反应釜中缓慢滴加次氯酸钠溶液，同时加入弱碱性物质或酸性物质控制反应PH值；

(3)、静止分层，加入有机溶剂萃取出产物，浓缩得到粗品；

(4)、使用有机溶剂结晶，离心，真空干燥得到邻硝基苯甲醛。

进一步的，步骤(1)中所述的催化剂为2-(2，2，6，6-四甲基哌啶氮氧自由基-4-亚基)乙酸，其用量是邻硝基苯甲醇当量的0.001-0.1。

进一步的，步骤(1)中所述的溴化盐为溴化钠或溴化钾，其用量是邻硝基苯甲醇当量的0.001-0.2。

进一步的，步骤(1)中所述的溶剂为氯代烃和水的混合溶剂。

进一步的，所述的氯代烃为二氯甲烷、1，2-二氯乙烷其中的一种或两种。

进一步的，所述的邻硝基苯甲醇与水的体积重量比为1-10ml/g，所述的邻硝基苯甲醇与氯代烃的体积重量比为2-10ml/g。