[发明专利]一种芳亚甲基环己烯酮化合物的制备方法

说明书

本发明涉及一种芳亚甲基环己烯酮化合物的制备方法，以香兰素和1,3‑环己二酮为原料，以硅胶固载离子液体为催化剂，在溶剂加热回流的条件下反应，即得到目的产物。与现有技术相比，本发明解决了现有化合物制备工艺中制备工艺相对复杂、使用对环境不良的溶剂、操作不方便和/或催化剂回收利用难等技术问题。

技术领域

本发明属于有机化学合成技术领域，涉及一种芳亚甲基环己烯酮化合物的制备方法。

背景技术

2,2′-(4-羟基-3-甲氧基)苯基-亚甲基双(3-羟基-2-环己烯-1-酮)化合物，其结构式如下：

上述芳亚甲基环己烯酮化合物是一种已知的(Synth.Commun,35：2339-2345，2005)有机化合物中间体，其烯醇式结构可与Mn(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)等金属离子形成配合物，是合成降解高分子材料的优良添加剂，这类化合物一般是通过醛与含活泼亚甲基的羰基化合物在酸或碱催化下得到的，但往往生成脱水关环产物氧杂蒽类化合物，而研究芳亚甲基双(3-羟基-2-环己烯-1-酮)类化合物的合成比较少。Wang等报道了用PEG-400作为相转移催化剂合成此类化合物，但是同时也生成了另两种副产物氧杂蒽化合物(Chemical Journal onInternet,9(9),2007)；Hu等在苯中用芳香醛和1，3-环己二酮为原料，酶为催化剂合成了该类化合物，反应需要使用苯作溶剂(Chinese Chemical Letters,22(7)：777-780，2011)。目前为止，再未有关于这个化合物合成的文献报道。

发明内容

本发明的目的就是为了提供一种芳亚甲基环己烯酮化合物的制备方法，解决了现有化合物制备工艺中制备工艺相对复杂、使用对环境不良的溶剂、操作不方便和/或催化剂回收利用难等技术问题。

本发明的目的可以通过以下技术方案来实现：

一种芳亚甲基环己烯酮化合物的制备方法，以香兰素和1,3-环己二酮为原料，以硅胶固载离子液体为催化剂，在溶剂加热回流的条件下反应，即得到目的产物2,2′-(4-羟基-3-甲氧基)苯基-亚甲基双(3-羟基-2-环己烯-1-酮)。

进一步的，该制备方法包括以下步骤：

(1)称取香兰素和1,3-环己二酮置于溶剂中，再加入催化剂硅胶固载离子液体，加热回流反应；

(2)反应结束后，所得反应液过滤，得到滤液，即为粗产物，再纯化，即得到目的产物。

更进一步的，步骤(2)中，纯化过程采用重结晶方法，且重结晶所用溶剂为无水乙醇。

更进一步的，步骤(2)中，过滤所得滤饼先用有机溶剂洗涤，再用水洗后，真空烘干，即回收得到催化剂硅胶固载离子液体。优选的，真空烘干时，真空度为5-10mmHg，温度为60℃。

进一步的，香兰素和1,3-环己二酮的摩尔比为1:1.5-1:2.5。

进一步的，催化剂硅胶固载离子液体的投加量为香兰素摩尔量5％-7％。

进一步的，加热回流反应的温度为75℃，时间为3-5h。

进一步的，所述的溶剂为体积分数为95％的乙醇。

进一步的，所述的硅胶固载离子液体为Si-[SbSipim][PF₆]，其在常温下呈固体，阳离子是硅胶负载的磺酸离子液体，阴离子是六氟磷酸根。

与现有技术相比，本发明具有以下优点：