[发明专利]丁酮肟的制备方法

说明书

本发明属于有机合成技术领域，具体涉及一种丁酮肟的制备方法。在溶剂水的存在下，以氨、丁酮和双氧水为原料，以杂多酸或杂多酸盐为催化剂催化合成丁酮肟。本发明解决了现有生产技术中制备丁酮肟所用催化剂昂贵、原料损耗大、反应原料分解快的问题，同时采用无机溶剂作为反应溶剂，更有利于胺肟化反应后的产品分离，大大节省了工艺生产时间。

技术领域

本发明属于有机合成技术领域，具体涉及一种丁酮肟的制备方法。

背景技术

丁酮肟又称甲基乙基酮肟，是一种无色油状透明液体，与金属离子有较强的络合作用，在空气中易挥发。丁酮肟作为化学除氧剂，具有低毒、高效、速度快等优点。高纯度丁酮肟可用于合成有机硅交联剂、硅固化剂、异氰酸酯的封闭剂，也能在油基漆、醇酸漆、环氧酯漆等储运过程中起到防结皮作用。

中国专利CN1651405A公开一种合成丁酮肟的方法，提出了在钛硅分子筛和双氧水溶液组成的氧化体系中，将丁酮氨氧化直接合成丁酮肟的一种新方法。该方法是在钛硅分子筛和30％双氧水溶液组成的催化氧化体系中，在适当溶剂中，常压下用丁酮与25％氨水溶液反应直接合成丁酮肟。

中国专利CN 104610094A公开一种制备丁酮肟的方法，所述方法主要包括以下五个工序：原料工序、反应工序、膜过滤工序、肟水分离工序和精制工序。所述原料工序主要是贮存原料，并将符合生产工艺要求的原料向反应工序输送，其中，所述的原料主要为丁酮、液氨和双氧水，其中所述丁酮的纯度≥99.5wt％，液氨纯度≥99.5wt％，双氧水纯度≥27.5wt％。钛硅分子筛催化氨氧化肟化合成丁酮的反应机理是采用钛硅分子筛和双氧水组成的催化氧化体系，进行丁酮氨氧化合成丁酮肟。

由上述专利可知，目前国内生产丁酮肟的方法主要是丁酮在催化剂钛硅分子筛存在下进行胺肟化反应后，蒸馏回收溶剂；之后在萃取釜或塔中，用萃取剂将丁酮肟从反应液中进行萃取与水分离；萃取相再精馏收集丁酮肟和萃取剂。

该生产方法有以下缺点：

(1)生产流程长，生产过程中合成的丁酮肟先进行蒸馏，回收溶剂后，再进行萃取，然后在精馏塔中对萃取剂与丁酮肟进行精馏分离；

(2)钛硅分子筛昂贵，失活快；

(3)生产温度相对比较高，原料分解快。

发明内容

本发明的目的是提供一种丁酮肟的制备方法，使用无机溶剂水作为反应溶剂；用杂多酸或杂多酸盐作为催化剂代替昂贵的钛硅分子筛，降低了生产成本；降低了反应温度，使双氧水的利用率增高。

本发明所述的丁酮肟的制备方法是在溶剂水的存在下，以氨、丁酮和双氧水为原料，以杂多酸或杂多酸盐为催化剂催化合成丁酮肟。

所述的杂多酸为磷钨酸。

所述的杂多酸盐为磷钨酸盐。

所述的氨为氨水或氨气。

所述的氨、丁酮、双氧水与溶剂的质量比为85-90：48-52：125-130：190-210。

所述的催化剂的质量为丁酮质量的5-15％。

所述的合成温度为10-40℃，合成时间为60-300分钟。

本发明所述的丁酮肟的制备方法，包括如下步骤：

(1)丁酮肟的合成：在溶剂水的存在下，以氨、丁酮和双氧水为原料，以杂多酸或杂多酸盐为催化剂进行催化合成，得到丁酮肟溶液；

(2)反应液蒸氨：丁酮肟溶液蒸馏除去未反应的氨，静置后进行分相，得到丁酮肟油相和水相，水相萃取回收丁酮肟萃取相；

(3)丁酮肟精馏：步骤(2)中得到的丁酮肟萃取相和丁酮肟油相混合后进行精馏提纯得到丁酮肟产品。