[发明专利]一种有机磷酸酯类化合物的制备方法

说明书

本发明提供一种有机磷酸酯类化合物的制备方法，以式(I)所示化合物与式(II)所示化合物经亲核取代反应制得式(III)所示有机磷酸酯类化合物；所述亲核取代反应在第一溶剂或包含第一溶剂和第二溶剂的混合溶剂中进行；所述第一溶剂选自乙腈、DMF、甲醇、乙醇中的至少一种；所述第二溶剂选自二氯乙烷、二氯甲烷、四氢呋喃中的至少一种。本发明方法具有反应选择性高，副产物少，显著提升目标产物的转化率和收率。

技术领域

本发明实施例涉及化学合成技术领域，具体涉及一种有机磷酸酯类化合物的制备方法。

背景技术

毒死蜱又名乐斯本，相对分子质量350.59，分子式C₉H₁₁Cl₃NO₃PS，属于有机磷杀虫剂，可有效防治水稻、苹果、小麦、棉花等农林作物上的螟虫、螨虫、蚜虫等百余种害虫。研究发现，毒死蜱在常温常压下可进行光催化降解。因此，对果蔬残留毒死蜱及其光解产物的检测对保障人类健康具有重要的意义。

目前毒死蜱及其光解产物的合成方法主要是通过取代或未经取代的2-羟基吡啶和烷基磷酸酯在苄基三乙基氯化铵或碳酸氢钠等催化剂存在下，以苯、甲苯、二甲苯或者多卤代烃，如卤仿、四氯化碳等作为溶剂合成目标化合物。上述反应存在着以下几个方面的问题：一、化学选择性低，反应产物较为复杂，需要经过柱层析等操作才能得到目标产物，后处理程序繁琐复杂；二、反应溶剂毒性较大，对实验操作人员的身体健康极不友好；三、目标产物纯度不理想，导致必需的数据谱图不可获得。以上因素极大的制约着该技术的现实可行性和可操作性，以及将毒死蜱及其光解产物发展作为标准品的前景。

有鉴于此，毒死蜱及其光解产物的合成方法仍需要进行大量的研究。

发明内容

为此，本发明实施例提供一种有机磷酸酯类化合物的制备方法，以解决现有合成方法存在的化学选择性低、目标产物收率不理想的问题。

为了实现上述目的，本发明实施例提供如下技术方案：

一种如式(III)所示有机磷酸酯类化合物的制备方法，以式(I)所示化合物与式(II)所示化合物经亲核取代反应制得；所述亲核取代反应在第一溶剂或包含第一溶剂和第二溶剂的混合溶剂中进行；所述第一溶剂选自乙腈、DMF、甲醇、乙醇中的至少一种；所述第二溶剂选自二氯乙烷、二氯甲烷、四氢呋喃中的至少一种；

其中，R₁、R₂、R₃、R₄分别独立地为H、卤素原子；

R₅、R₆分别独立地为C1-6烷基；

X为O或S。

发明人对式(III)所示有机磷酸酯类化合物的合成方法进行了大量的研究，意外发现式(I)所示的取代或未经取代的2-羟基吡啶与式(II)所示的磷酸酯在特定的反应溶剂下可进行均相亲核取代反应，反应选择性高，副产物少，显著提升目标产物的转化率和收率。

上述卤素原子包括氟、氯、溴、碘，优选为氯、溴，更优选为氯。

上述C1-6的烷基指具有1-6个碳原子的直链或支链烷基，例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、正戊基、正辛基等，优选为甲基、乙基。

进一步优选地，式(III)所示化合物中，R₁和R₃为Cl、R₂和R₄为H、R₅和R₆为乙基、X为S。

进一步地，所述混合溶剂中，第一溶剂与第二溶剂的体积比为(4～6)：1。