[发明专利]一种选择性分离富集鬼臼毒素复合材料及其制备方法

说明书

本发明涉及一种选择性分离富集鬼臼毒素复合材料及其制备方法，该制备方法包括以下步骤：于聚合溶剂中加入作为模板分子的鬼臼毒素、氧化石墨烯、修饰的羟丙基纤维素、功能单体、交联剂和引发剂，然后在惰性气氛中反应合成分子印迹聚合物，再洗去模板分子鬼臼毒素，得到所述复合材料；其中，所述修饰的羟丙基纤维素的制备为：在三乙胺的催化作用下，用丙烯酰氯对羟丙基纤维素进行修饰，得到含有碳碳双键的甲基丙烯酰基‑羟丙基纤维素。本发明制得的所述复合材料具有稳定的选择性、较高的萃取效率和快速检测等优点，能够实现对水样等复杂样品中鬼臼毒素的选择性分离和富集。

技术领域

本发明涉及分子印迹聚合物材料制备及固相萃取领域，特别是涉及一种选择性分离富集鬼臼毒素复合材料及其制备方法。

背景技术

植物鬼臼果是小檗科鬼臼亚科，属多年生草本植物。现代药理学研究显示，其中的主要成分鬼臼毒素在抗癌、抗病毒等方面具有显著效果，受到越来越多的关注。作为一种天然药材，光从鬼臼果中分离便可得到几十种木脂素类化合物，另外还存在多种黄酮类化合物，主要包括槲皮素、山奈酚及其苷类化合物等，这使得鬼臼毒素的分离提取更加困难。同时，鬼臼毒素作为一种药物，会通过人体或者其他形式进入到环境中，因此通过合适的方法对其在特定条件下含量的检测显得尤为重要。

目前国内外报道的关于鬼臼毒素的提取方法主要分为化学提取法和层析法两类。化学提取法虽然简单，对于提取条件不高，但提取的成分较复杂；而层析法虽然能对样品进行一定的纯化，但是其提取效率较低。

针对以上方法存在的问题，分子印迹聚合物(MIP)的高效特异性结合显著改善了对鬼臼毒素的分离和提取。分子印迹聚合物通过模板分子和功能单体的自组装连接、交联剂聚合后，再洗涤扣除模板分子使其成为具有特定空腔的吸附材料，该材料能够实现对特定分子的选择性分离和富集。但传统的分子印迹聚合物材料存在两个主要问题：I.材料存在团聚现象，对特异性识别位点的包埋，II.材料特异性吸附容量低。特异性识别能力有待提升。

近年来，很多研究表明纤维素具有很好的强度和韧性，在复合材料的合成中都具有很好的增强效果。纤维素类物质用于化学合成符合绿色化学的理念，其每个单元都存在-OH，通过对-OH的修饰可以实现纤维素的功能化。含有双键的功能分子对其进行修饰可以将纤维素类化合物改性为末端含有双键的功能大分子，该物质可适用于分子印迹聚合物的制备。为了提升功能单体对模板分子的捕获能力，修饰后的羟丙基纤维素与甲基丙烯酸作为共同功能单体与模板分子之间通过氢键作用力结合，这在很大程度上改善了分子印迹聚合物的特异性吸附能力。

氧化石墨烯具备非常稳定的基本结构骨架，能够为化学反应提供反应吸附位点。通过对其表面的含氧官能团羧基(—COOH)、羟基(—OH)等进行改性修饰，形成新的具备优良吸附特性的氧化石墨烯功能化改性材料，这类材料因其较大的比表面积，使得分子印迹聚合物的吸附位点能更加均匀地分布在其表面，从而提升吸附效率和材料的稳定性。

从样品的处理来说，完整的分析过程包括样品的收集，制备，分析，数据处理和结果报告。从环境、食品、临床标本或生物液体中采集的样品，通常含有复杂的化学成分，直接分析可能无法准确检测到含量较低的目标分析物。另一方面，样品中的杂质还可能会形成堵塞，对分析仪器产生损伤。样品前处理是整个分析过程中的关键步骤，直接影响样品分析的准确度和精密度。目前各类前处理技术普遍存在两极化发展趋势，即追求高选择性时其适用性大幅下降，而追求方法适用性以实现高通量分析目的时，样品前处理方法的选择性较差。如何同时实现高选择性、高通量及不同样品的可定制化检测具有研究价值。

发明内容

本发明的目的在于，制备一种选择性分离富集鬼臼毒素复合材料。