[发明专利]一种四氢呋喃并吲哚类化合物的合成方法有效

专利信息
申请号: 202110408091.2 申请日: 2021-04-15
公开(公告)号: CN113214273B 公开(公告)日: 2022-06-17
发明(设计)人: 陈健强;吴劼;王新华 申请(专利权)人: 台州学院
主分类号: C07D491/048 分类号: C07D491/048;C07D491/16
代理公司: 杭州赛科专利代理事务所(普通合伙) 33230 代理人: 吴琰
地址: 318000 浙江*** 国省代码: 浙江;33
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摘要:
搜索关键词: 一种 呋喃 吲哚 化合物 合成 方法
【权利要求书】:

1.一种四氢呋喃并吲哚类化合物的合成方法,其特征在于,所述合成方法是利用丙烯酰胺类化合物、氯草酸单酯、催化剂和碱,在溶剂中以及光催化条件下反应得到氧化吲哚类化合物,再在还原剂下发生还原环化反应,得到四氢呋喃并吲哚类化合物;所述反应的反应式如下所示:

式中,R1为氢原子、氟、氯、溴、三氟甲基、C1—C16的烷基酰基、C1—C16的烷氧酰基、C1—C16烷基、C1—C16烷氧基或芳香环取代基团,所述烷基为环状烷基或链状烷基,芳香环为含有或不含有吸电子基团或供电子基团的苯环或杂芳环,所述吸电子基团为氟、氯、溴、三氟甲基、C1—C16的烷基酰基或C1—C16的烷氧酰基,供电子基团为C1—C16烷基、C1—C16烷氧基、C1—C16的氨基基团,杂芳环为含氮、氧或硫原子的五元芳香环、或含氮原子的六元芳香环;

R2、R3、R4分别为含有吸电子基团或供电子基团的苯基、杂芳环或烷基,所述吸电子基团为氟、氯、溴、三氟甲基、C1—C16的烷基酰基、或C1—C16的烷氧酰基取代基团,供电子基团为C1—C16烷基、C1—C16烷氧基,杂芳环为含氮、氧或硫原子的五元芳香环、或含氮原子的六元芳香环,烷基为C1—C16的链状烷基或环状烷基;

其中,所述碱为2,6-二甲基吡啶、2,6-二叔丁基吡啶、2,4,6-三甲基吡啶;

所述催化剂为光催化剂,为Ir(ppy)3、Ir(ppy)2(dtbbpy)PF6、Ru(bpy)3Cl2、或3DPA2FBN;

所述光催化反应的光源为蓝色灯带、绿色灯带或白色灯带。

2.根据权利要求1所述一种四氢呋喃并吲哚类化合物的合成方法,其特征在于,所述溶剂为N,N-二甲基甲酰胺DMF、乙腈、二氯甲烷或氯仿。

3.根据权利要求1所述一种四氢呋喃并吲哚类化合物的合成方法,其特征在于,所述光催化反应中,丙烯酰胺类化合物、氯草酸单酯、催化剂和碱的投料摩尔比为1:(1.5-4):(0.01-0.05):(1-3)。

4.根据权利要求1所述一种四氢呋喃并吲哚类化合物的合成方法,其特征在于,所述光催化反应的反应温度为20-80℃,反应时间为12-40h。

5.根据权利要求1所述一种四氢呋喃并吲哚类化合物的合成方法,其特征在于,所述还原剂为四氢铝锂、锌粉或镁粉,还原剂与丙烯酰胺类化合物的摩尔比为5:1。

6.根据权利要求1所述一种四氢呋喃并吲哚类化合物的合成方法,其特征在于,所述还原环化反应中还用有溶剂,具体为四氢呋喃或1,4-二氧六环,所述还原环化反应的反应温度为15-40℃,反应时间为1-3h。

7.根据权利要求1所述一种四氢呋喃并吲哚类化合物的合成方法,其特征在于,包括如下步骤:

(1)将丙烯酰胺类化合物、氯草酸单酯、光催化剂Ir(ppy)3、2,6-二甲基吡啶按摩尔比1:3:0.02:2加入干燥的反应管中,惰性气体保护下加入DMF,DMF的加入量以丙烯酰胺类化合物计为20mL/mmol,惰性气体保护下40℃下36W的蓝色灯带光照反应24h;

(2)将步骤(1)的反应液浓缩去除溶剂后加入四氢呋喃,加入量以丙烯酰胺类化合物计为20mL/mmol,降温至0℃后按丙烯酰胺类化合物:四氢铝锂摩尔比为1:5加入四氢铝锂,缓慢升温至室温搅拌反应2h,经后处理得到四氢呋喃并吲哚类化合物。

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