[发明专利]一种利用半夹心铱配合物制备β-羰基砜类化合物的方法

说明书

本发明涉及一种利用半夹心铱配合物制备β‑羰基砜类化合物的方法，该方法为：在碱的存在下，以苯乙酮及磺酰氯为原料，以含邻位碳硼烷基苯并噁唑结构的半夹心铱配合物为催化剂，在室温下进行反应，制得β‑羰基砜类化合物。与现有技术相比，本发明利用含邻位碳硼烷基苯并噁唑结构的半夹心铱配合物作为催化剂，在室温条件下高效催化苯乙酮和磺酰氯反应合成β‑羰基砜类化合物，产物收率高，反应条件温和，底物廉价易得，催化效率高。

技术领域

本发明属于β-羰基砜类化合物制备技术领域，涉及一种利用含邻位碳硼烷基苯并噁唑结构的半夹心铱配合物制备β-羰基砜类化合物的方法。

背景技术

过渡金属催化的碳氢键活化是有机合成中重要的构建碳杂键的方法之一，被广泛应用在精细化工中间体和天然产物合成中。β-羰基砜类化合物是重要的有机合成中间体，它是合成杂环或烯基砜类化合物、β-羟基砜、4-氢吡喃和喹啉衍生物等化合物的重要原料。

目前已经开发了多种合成β-羰基砜类化合物的方法，如卤代酮与磺酸盐的脱卤素反应(Synth.Commun.2001,31,3145)、重氮砜与醛的反应(Tetrahedron Lett.1992,33,1131)、β-羟基砜的氧化(Eur.J.Org.Chem.2011,2011,47)以及烯烃或炔烃的双功能化等(Adv.Synth.Catal.2020,362,4579)。但以上方法具有不同的缺点，如反应条件较为苛刻、需使用高温反应、反应的催化剂比较敏感、在空气中不稳定、底物需要多步制备等等。

因此，开发出高效温和的β-羰基砜类化合物的合成方法仍然是值得研究的课题。

发明内容

本发明的目的是提供一种利用半夹心铱配合物制备β-羰基砜类化合物的方法，该方法反应条件温和，产率高，底物廉价易得且废弃物少。

本发明的目的可以通过以下技术方案来实现：

一种利用半夹心铱配合物制备β-羰基砜类化合物的方法，该方法为：在碱的存在下，以苯乙酮及磺酰氯为原料，以含邻位碳硼烷基苯并噁唑结构的半夹心铱配合物为催化剂，在室温下进行反应，制得β-羰基砜类化合物；所述的含邻位碳硼烷基苯并噁唑结构的半夹心铱配合物的结构式如下所示：

其中，“·”为硼氢键。

进一步地，所述的含邻位碳硼烷基苯并噁唑结构的半夹心铱配合物的制备方法包括以下步骤：

1)在低温下将n-BuLi溶液加入至邻位碳硼烷(o-C₂B₁₀H₁₂)溶液中，并搅拌25-35min，之后升温至室温并反应30-60min；

2)加入溴代苯并噁唑，并在室温下反应6-8h；

3)加入[Cp*IrCl₂]₂，并在室温下反应3-5h，经后处理即得到所述的含邻位碳硼烷基苯并噁唑结构的半夹心铱配合物。

进一步地，步骤1)中，所述的n-BuLi溶液为n-BuLi的正己烷溶液，所述的邻位碳硼烷溶液为邻位碳硼烷的四氢呋喃溶液。

进一步地，步骤1)中，所述的低温为-80℃至-75℃。

进一步地，步骤3)中，后处理过程为：反应结束后，静置过滤，减压抽干溶剂，得到粗产物，之后将粗产物进行柱层析分离。

进一步地，柱层析分离过程中，洗脱剂为石油醚与四氢呋喃按体积比(5-10):1组成的混合物。

进一步地，所述的n-BuLi、邻位碳硼烷、溴代苯并噁唑及[Cp*IrCl₂]₂的摩尔比为(2.2-3.0):1:(0.9-1.1):(0.4-0.6)。