[发明专利]一类含苄氨基侧臂单茂第四副族金属配合物及其用途有效
申请号: | 202110464491.5 | 申请日: | 2021-04-28 |
公开(公告)号: | CN113185545B | 公开(公告)日: | 2022-11-29 |
发明(设计)人: | 母瀛;张晋伟;白雨弘旭;李丰 | 申请(专利权)人: | 吉林大学 |
主分类号: | C07F7/28 | 分类号: | C07F7/28;C07F7/00;C08F210/16;C08F210/02;C08F210/18;C08F110/02;C08F4/6592 |
代理公司: | 北京华际知识产权代理有限公司 11676 | 代理人: | 曹书华 |
地址: | 130012 吉*** | 国省代码: | 吉林;22 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一类 氨基 侧臂单茂 第四 金属 配合 及其 用途 | ||
1.一类含苄氨基侧臂单茂第四副族金属配合物,其特征在于,该单茂金属配合物配体中侧臂含有中性胺,所述单茂金属配合物的结构如下结构表达式
其中,M为Ti、Zr或Hf;
Cp#为环戊二烯基、取代环戊二烯基、茚基、取代茚基、芴基、取代芴基、环庚三烯基和取代环庚三烯基;
R1和R2相同或不同,分别为2-30个碳数的烷基、环烷基、芳基取代烷基、硅烷基取代烷基、芳基;
X为1-30个碳数的烷基、芳基取代烷基、硅烷基取代烷基、芳基、胺基、烷氧基、卤素。
2.根据权利要求1所述的一类含苄氨基侧臂单茂第四副族金属配合物,其特征在于,M为Ti、Zr或Hf;Cp#为环戊二烯基、一甲基环戊二烯基、二甲基环戊二烯基、三甲基环戊二烯基、四甲基环戊二烯基、二甲基二苯基环戊二烯基、二苯基环戊二烯基、茚基、一甲基茚基、二甲基茚基、苯并茚基、2-甲基苯并茚基、3-二甲胺基茚基、3-二乙胺基茚基、3-四氢吡咯基茚基、3-哌啶基茚基、2-甲基-4-苯基茚基、芴基、二甲基芴基、二叔丁基芴基、环庚三烯基和二苯并环庚三烯基;R1和R2相同或不同,分别为乙基、正丙基、异丙基、正丁基、2-丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、2-戊基、3-戊基、异戊基、叔戊基、正己基、2-己基、3-己基、异己基、叔己基、正庚基、2-庚基、3-庚基、4-庚基、异庚基、叔庚基、正辛基及各种异构辛基、正壬基及各种异构壬基、正癸基及各种异构癸基、环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基,环辛基、金刚烷基、苯基、邻甲苯基、对甲苯基、2,4-二甲基苯基、2,6-二甲基苯基、3,5-二甲基苯基、2,4,6-三甲基苯基、邻乙基苯基、对乙基苯基、2,4-二乙基苯基、2,6-二乙基苯基、3,5-二乙基苯基、2,4,6-三乙基苯基、邻异丙基苯基、对异丙基苯基、2,4-二异丙基苯基、3,5-二异丙基苯基、2,4,6-三异丙基苯基、邻叔丁基苯基、对叔丁基苯基、2,4-二叔丁基苯基、3,5-二叔丁基苯基、4-甲基-2,6-二叔丁基苯基;X为甲基、苄基、新戊基、三甲基硅甲基、二甲氨基、二乙氨基、二异丙氨基、双三甲基硅氨基、甲氧基、乙氧基、异丙氧基、叔丁氧基、氯、溴或碘。
3.根据权利要求1-2任意一项所述的一类含苄氨基侧臂单茂第四副族金属配合物,其特征在于,M为Ti、Zr或Hf;Cp#为环戊二烯基、四甲基环戊二烯基、二甲基二苯基环戊二烯基、茚基、2-甲基茚基、2-甲基-4-苯基茚基、3-二甲胺基茚基、3-二乙胺基茚基、3-四氢吡咯基茚基、3-哌啶基茚基、2-甲基苯并茚基、芴基、3,6-二甲基芴基、3,6-二叔丁基芴基;R1和R2相同或不同,分别为乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、正己基、异己基、环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基,金刚烷基、苯基、邻甲苯基、对甲苯基、2,4-二甲基苯基、3,5-二甲基苯基、2,4,6-三甲基苯基、2,4-二乙基苯基、2,6-二乙基苯基、3,5-二乙基苯基、2,4,6-三乙基苯基、2,4-二异丙基苯基、3,5-二异丙基苯基、2,4-二叔丁基苯基、3,5-二叔丁基苯基;X为甲基、苄基、三甲基硅甲基、二甲氨基、二乙氨基、异丙氧基、叔丁氧基、氯或溴;
其中:所述含特殊结构苄氨基侧臂单茂第四副族金属配合物,在催化烯烃聚合反应过程中,X基团被助催化剂中烷基取代,因此改变X基团不会对所述含苄氨基侧臂单茂第四副族金属配合物的催化性能造成明显影响,根据需要X基团可以选择任何方便合成和使用的基团。
4.根据权利要求1所述的一类含苄氨基侧臂单茂第四副族金属配合物的应用,其特征在于,以所述的含特殊结构苄氨基侧臂单茂第四副族金属配合物为主催化剂,以烷基铝氧烷、改性烷基铝氧烷、烷基铝/有机硼类化合物复合体系、氯化烷基铝/有机硼类化合物复合体系或其它可以起同样活化作用的试剂为助催化剂,用于催化乙烯与丙烯、1-丁烯、1-己烯、1-辛烯、1-癸烯;α-烯烃及降冰片烯、乙叉降冰片烯、双环戊二烯;环烯烃二元共聚反应,或乙烯与丙烯及乙叉降冰片烯或双环戊二烯的三元共聚反应;其中助催化剂中铝与主催化剂中金属的摩尔比为5-10000:1,助催化剂中硼与主催化剂中金属的摩尔比为1-2:1;聚合反应温度为-20-150℃。
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