[发明专利]一种三嗪化合物的制备方法

说明书

本发明提供一种式(I)所示的4‑甲基‑6‑苯胺基2‑巯基‑1，3，5‑三嗪化合物的制备方法，将钠加入甲醇中，钠完全溶解后加入式(III)所示的苯基脒基硫脲中间体，室温反应1h～5h后加入乙酸乙酯，继续25℃‑50℃反应22h～40h，反应结束后，所得反应液C经后处理C得到式(I)所示的4‑甲基‑6‑苯胺基2‑巯基‑1，3，5‑三嗪化合物；本发明开发了一种4‑甲基‑6‑苯胺基2‑巯基‑1，3，5‑三嗪化合物的制备方法，该工艺反应条件温和，原料易得，操作方便，有着广泛的工业应用前景。

(一)技术领域

本发明涉及一种4-甲基-6-苯胺基2-巯基-1，3，5-三嗪化合物的制备方法。

(二)背景技术

三嗪类化合物因其良好的生物活性，被广泛应用在杀虫，除草，杀菌，抗病毒等方面，其中巯基均三嗪类化合物也被广泛应用于材料、医药等领域，但有关该类化合物的合成方法报道较少。其中有关4-甲基-6-苯胺基2-巯基-1，3，5-三嗪化合物的制备方法主要采用苯基氰基胍与苯甲硫代酰胺反应制得，但收率较低，只有18％，限制了应用(Joshua C P,Rajan V P,Joshua C P,et al.Interaction of dicyandiamides with thioamides:Formation of 6-alkyl(or aryl)-4-amino(or arylamino)-1,3,5-triazine-2-thiolsand amidino(or aryamidino)thioureas[J].Australian Journal of Chemistry,1974,27(12):2627-2634.)。因此，开发新的4-甲基-6-苯胺基2-巯基-1，3，5-三嗪化合物的制备方法具有重要的实际应用价值。

(三)发明内容

本发明的目的是开发一种反应条件温和，原料易得，操作方便，新的4-甲基-6-苯胺基2-巯基-1，3，5-三嗪化合物的制备方法。

为了实现上述目的，本发明采用如下技术方案：

本发明提供一种式(I)所示的4-甲基-6-苯胺基2-巯基-1，3，5-三嗪化合物的制备方法，

技术路线如下：

所述技术路线如下：

将二氰胺钠和苯胺反应，得到式(II)所示的苯基氰基胍；然后与硫代硫酸钠反应，得到式(III)所示的苯基脒基硫脲；最后，在甲醇钠作用下与乙酸乙酯缩合制得式(I)所示的4-甲基-6-苯胺基2-巯基-1，3，5-三嗪。

所述方法为：

将钠加入甲醇中，钠完全溶解后加入式(III)所示的苯基脒基硫脲中间体，室温反应1h～5h(优选2～5h，特别优选2h)后加入乙酸乙酯，继续25℃-50℃反应22h～40h(优选25℃，30～40h，特别优选30h)，反应结束后，所得反应液C经后处理C得到式(I)所示的4-甲基-6-苯胺基2-巯基-1，3，5-三嗪化合物；所述式(III)所示的苯基脒基硫脲中间体、钠与乙酸乙酯的物质的量比为1：1～3：2～4(优选1:3:4)；

优选地，所述甲醇的体积以式(III)所示的苯基脒基硫脲中间体的物质的量计为2～5mL/mmol(优选2mL/mmol)。

进一步，所述后处理C为：将所得反应液C浓缩，加水，用二氯甲烷萃取3次，合并有机层，用无水硫酸钠干燥，过滤，浓缩滤液，以体积比为2:1的石油醚：乙酸乙酯混合溶液为洗脱液进行柱层析分离，收集含目标化合物的洗脱液，浓缩干燥得到式(I)所示的4-甲基-6-苯胺基2-巯基-1，3，5-三嗪化合物。

进一步，所述式(III)所示的苯基脒基硫脲中间体按如下方法制备：