[发明专利]一种光调节二芳基二氢吩嗪修饰的方法

说明书

本发明公开了一种光调节二芳基二氢吩嗪修饰的新方法。通过三组分烯烃烷基芳基化对二芳基二氢吩嗪进行核修饰。将苯乙烯类化合物、卤代烷基酸酯和二芳基二氢吩嗪溶解于溶剂中然后置于光照下进行反应，反应结束后通过分离获得修饰后的二芳基二氢吩嗪。此修饰过程中未使用金属催化剂，反应绿色环保。本发明拓宽了二芳基二氢吩嗪的合成方法、丰富了这类化合物的结构，在材料领域和有机催化领域具有潜在的应用前景。

技术领域

本发明属于有机合成与光化学领域，具体涉及一种光调节二芳基二氢吩嗪修饰的新方法。

背景技术

5,10-二芳基-5,10-二氢吩嗪(DADHPs)由于具有良好的磁性而受到了广泛的关注，此外DADHPs还广泛应用于有机发光材料和光催化等领域。然而合成这类化合物的方法却有限，使用现存的合成方法合成出具有复杂结构的DADHPs较困难。(1)通过铜或钯催化剂催化芳基卤化物和二氢吩嗪进行C-N偶联是合成DADHPs常见的方法。但是为了合成具有复杂结构的DADHPs，常需要对前体进行的预官能化，不仅反应步骤多且最终产物收率低；(2)四芳酰肼的热重排可以制备DADHPs，但是该方法产率较低；(3)铁催化二芳胺C-F胺化是合成DADHPs较为简便的方法，然后此方法目前只能合成结构较为简单的DADHPs。

发明内容

发明目的：为解决上述技术问题，本发明提供了一种光调节二芳基二氢吩嗪修饰的新方法。

技术方案：一种光调节二芳基二氢吩嗪修饰的方法，包括将二芳基二氢吩嗪(I)、苯乙烯类化合物(II)和卤代烷基酸酯(III)溶于溶剂中，加入碱或者不加碱，然后在光照下反应，其反应式如下：

其中：

R₁选自氢、C1-C5烷基、卤素、硝基、胺基、苯基、氰基、C1-C5烷氧基或C1-C5 卤代烷基；

R₂选自C1-C5烷基、苯基、苄基或C1-C5卤代烷基；

R₃选自氢、C1-C5烷基、卤素、硝基、胺基、苯基、氰基、C1-C5烷氧基或C1-C5 卤代烷基；

R₄、R₅和R₆独立的选自C1-C5烷基；R₇选自卤素。

作为实施方案或者优选的方案：

所述R₁选自氢、甲基、乙基、异丙基、叔丁基、氟、氯、硝基、胺基、苯基、氰基、甲氧基或三氟甲基。更优选为氢。

所述R₂选自甲基、乙基、异丙基、叔丁基、苯基、苄基或三氟甲基。更优选为-甲基。

所述R₃选自氢、甲基、乙基、异丙基、叔丁基、氟、氯、硝基、胺基、苯基、氰基、甲氧基或三氟甲基。更优选为-甲基。

所述卤代烷基酸酯选自2-溴异丁酸甲酯、2-溴-2-甲基丙酸乙酯、2-溴代异丁酸异丙酯、2-溴代异丁酸叔丁酯、2-溴乙基α-溴异丁酸、乙基1-溴环丁烷甲酸酯、2-氯异丁酸甲酯、2-氯-2-甲基丙酸乙酯、2-碘异丁酸甲酯或2-碘-2-甲基丙酸乙酯。更优选为2-溴异丁酸甲酯。

所述光照的光源波长为280～600nm，或者所述光照的光源为太阳光。更优选为太阳光。

所述碱为碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸钾、磷酸钾、磷酸二氢钾、氢氧化钙、氢氧化钾中的任意一种或几种组合。更优选为不添加碱。

所述溶剂为二甲基亚砜、N,N-二甲基甲酰胺、甲醇、乙醇、水、N,N-二甲基乙酰胺、1,4-二氧六环、甲苯和四氢呋喃中的任意一种或几种组合。更优选为1,4-二氧六环。