[发明专利]一种从硫化砷渣中回收硫铼及砷无害化处置的方法有效

专利信息
申请号: 202110520543.6 申请日: 2021-05-13
公开(公告)号: CN113430385B 公开(公告)日: 2022-05-20
发明(设计)人: 刘智勇;刘志宏;洪明浩;李启厚;张家润;何雯睿 申请(专利权)人: 中南大学
主分类号: C22B7/04 分类号: C22B7/04;C22B1/11;C22B15/00;C22B30/04;C22B61/00;C25C1/12;C01G49/00;C01B17/06
代理公司: 长沙启昊知识产权代理事务所(普通合伙) 43266 代理人: 李儒
地址: 410000 *** 国省代码: 湖南;43
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摘要:
搜索关键词: 一种 硫化 砷渣中 回收 无害化 处置 方法
【说明书】:

发明属于冶金技术领域,具体涉及一种从硫化砷渣中回收硫铼及砷无害化处置的方法。该方法包括氧压酸浸、热过滤、选择性沉砷、吸附铼4个步骤。本方法使砷优先沉淀,沉淀过程中控制好反应条件,使得砷沉淀过程中铼的损失非常小,从而使砷与铼分离,分离后的溶液通过对树脂进行改善,提高铼的吸附效率,从而获得高纯铼产品。与其他方法相比,本发明解决了砷与有价金属铜铼分离无法彻底的难题,并高效实现了砷的稳定化。本发明方法可从硫化砷渣中回收硫铼,还能够对砷无害化处置,具有环保、经济、节能、高效、资源回收率高等优点。

技术领域

本发明属于冶金技术领域,具体涉及一种从硫化砷渣中回收硫铼及砷无害化处置的方法。

背景技术

火法炼铜过程中会产生大量烟气,烟气经冷却、稀酸洗涤后送往制酸系统,而烟气夹杂的含砷与重金属颗粒会溶解于稀酸之中,形成“污酸”。为除去污酸中砷和重金属,并最大限度减少含砷废物的数量,硫化沉淀法成为冶炼厂常用的办法之一,其沉淀过程产生的黄色固体即为“硫化砷渣”。硫化砷渣是危险废物。一般来说,硫化砷渣中含有有价金属,如铜(Cu)、铼(Re)。Re在地壳中的含量非常低,主要伴生于金属硫化矿中,是一种极为贵重的稀散金属。因为其具有耐高温、耐腐蚀等优异特性,被广泛用于高温合金、航空航天等重要领域,是一种重要的资源,因此,从硫化砷渣回收Re具有重大意义。一般来说,Re在硫化砷渣中含量在0.1-2%之间,具有巨大的经济回收价值。

因此,研发一种从硫化砷渣中回收硫铼及砷无害化处置的工艺尤为迫切。

发明内容

目前处理硫化砷渣的方法主要是两类,一类是通过稳定化固化的方式来降低硫化砷渣的浸出毒性,另一类是通过将硫化砷渣以资源化方式转化为含砷产品进行回收。本发明人发现,对硫化砷渣处理所得含砷溶液中铼的浓度很低,从这种含砷溶液中回收制备高纯铼产品十分困难。

为此,本发明提供一种从硫化砷渣中回收硫铼及砷无害化处置的方法。本方法使砷优先沉淀,沉淀过程中控制好反应条件,使得砷沉淀过程中铼的损失非常小,从而使砷与铜铼分离,分离后的溶液通过对树脂进行改善,提高铼的吸附效率,从而获得高纯铼产品。另外,通过氧压酸浸硫化砷渣,渣中砷、铜、铼得到高效浸出,同时,浸出液中部分三价砷部分被氧化成五价砷,当浸出液中存在三价砷和五价砷时,会提高选择性沉砷过程中的沉砷效率、沉砷渣的稳定性。与其他方法相比,本发明解决了砷与有价金属铜铼分离无法彻底的难题,并高效实现了砷的稳定化。本发明方法可从硫化砷渣中回收硫、铜、铼,还能够对砷无害化处置,具有环保、经济、节能、高效、资源回收率高等优点。

一种从硫化砷渣中回收硫铼及砷无害化处置的方法,包括以下步骤:

(1)氧压酸浸:取硫化砷渣于反应釜中,向其中加入硫酸和添加剂,向反应釜中通入氧化性气体,进行氧压浸出,氧压浸出结束后,进行分离,得到含砷铜铼浸出液A和含硫浸出渣A;

(2)热过滤:将所得含硫浸出渣A水洗、干燥,放置于密闭性良好的过滤装置中,然后将过滤装置加热,并开启抽滤,得到硫磺和热滤渣B;

(3)选择性沉砷:将所得含砷铜铼浸出液A加入到反应釜内,调节pH后加入铁盐溶液,并通入氧化性气体,控制摩尔比Fe/As=0.5-3.0,以连续加料的方式向反应釜中加入中和剂调节反应体系的pH值为0.5-5.0;将反应完成后的溶液进行分离,得臭葱石沉淀以及沉砷后液B;

(4)吸附铼:向步骤(3)的沉砷后液B中加入大孔弱碱性阴离子树脂进行铼的吸附,再用清水洗涤负载树脂,然后进行解吸,得到富铼解吸液,最后对富铼解吸液进行蒸发浓缩和冷却结晶,得铼酸铵产品。

本发明的方法特别适宜处理以下硫化砷渣,以质量百分比计,所述硫化砷渣包括以下主要成分:砷:1%-60%,硫:1-50%,铜:0.1%-5%,铼:0.1%-2%。

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