[发明专利]一种α-氧化铝载体及其制备方法、乙烯环氧化用银催化剂及乙烯氧化方法

权利要求书

1.一种α-氧化铝载体的制备方法，其特征在于，该制备方法包括以下步骤：

S1.将三水氧化铝与氟化物矿化剂充分混合，得到第一固体混合物；

S2.将第一固体混合物焙烧制成α-Al₂O₃；

S3.将步骤S2得到的α-Al₂O₃与假一水氧化铝、纤维素类有机化合物、可燃尽润滑材料、含硅化合物和含锆化合物混合，得到第二固体混合物；

S4.向第二固体混合物中加入去离子水进行捏合、挤条成型，得到成型体；

S5.将所述成型体进行干燥和焙烧，得到所述α-氧化铝载体。

2.根据权利要求1所述的α-氧化铝载体的制备方法，其中，所述三水氧化铝的粒度为5-100μm；所述三水氧化铝的用量为第一固体混合物总重量的90％-99.5％；

所述氟化物矿化剂选自氟化氢、氟化铵、氟化铝、氟化镁和冰晶石中的至少一种；所述氟化物矿化剂的用量为第一固体混合物总重量的0.5％-10％。

3.根据权利要求1所述的α-氧化铝载体的制备方法，其中，所述α-Al₂O₃的用量为第二固体混合物总重量的70％-90％，优选为75％-85％；

所述假一水氧化铝的粒度小于100μm；所述假一水氧化铝的用量为第二固体混合物总重量的3％-20％，优选为3.5％-15％。

4.根据权利要求1所述的α-氧化铝载体的制备方法，其中，所述纤维素类有机化合物选自甲基纤维素、羧甲基纤维素、乙基纤维素、羟乙基甲基纤维素和羟丙基甲基纤维素中的至少一种，优选为甲基纤维素；

纤维素类有机化合物的用量为第二固体混合物总重量的0.4％-8％，优选为0.5％-5％。

5.根据权利要求1所述的α-氧化铝载体的制备方法，其中，所述可燃尽润滑材料为石油焦、碳粉、石墨和凡士林中的至少一种；所述可燃尽润滑材料的用量为第二固体混合物总重量的5％-20％，优选为7％-15％；

所述含硅化合物为硅酸盐或氧化硅，含硅化合物的用量为第二固体混合物总重量的0.2％-1％，优选为0.3％-0.9％；

所述含锆化合物选自锆的硫酸盐、硝酸盐、碳酸盐及氧化物，含锆化合物的用量为第二固体混合物总重量的0.3％-1.5％，优选为0.4％-1.2％。

6.采用权利要求1-5中任意一项所述的制备方法制得的α-氧化铝载体。

7.根据权利要求6所述的α-氧化铝载体，其中，所述α-氧化铝载体的α-Al₂O₃含量为90wt％以上；所述α-氧化铝载体的压碎强度为50-160N/粒，优选为60-130N/粒；α-氧化铝载体的比表面积为0.7-1.9m²/g，优选为0.9-1.8m²/g；α-氧化铝载体的孔容为0.3-0.55mL/g，优选为0.35-0.5mL/g。

8.一种乙烯环氧化用银催化剂，其特征在于，该银催化剂包括以下组分：

a)权利要求6或7所述的α-氧化铝载体；

b)银；

c)碱金属，所述碱金属选自锂、钠、钾、铷和铯中的至少一种；

d)碱土金属，所述碱土金属选自钙、镁、锶和钡中的至少一种；

e)铼助剂、及其共助剂，所述铼助剂选自高铼酸、高铼酸铯和高铼酸铵中的至少一种，共助剂选自钨酸、钨酸铯、钼酸、钼酸铵和硫酸铈中的至少一种。

9.根据权利要求8所述的乙烯环氧化用银催化剂，其中，以银催化剂的总重量为基准，所述银的含量为5-37％，优选为8-32％；碱金属的含量为5-3000ppm，优选为10-2000ppm；碱土金属的含量为500-20000ppm，优选为1500-15000ppm；铼助剂的含量以铼金属计为10-1000ppm，优选为100-800ppm；共助剂的含量以共助剂中的金属计为5-200ppm，优选为20-150ppm。

10.一种乙烯氧化方法，其特征在于，该方法包括：乙烯在权利要求8或9所述的银催化剂的作用下进行乙烯环氧化反应，得到环氧乙烷。