[发明专利](Z)-1,4,7,10-四氧环十二烷-8-烯锂盐络合物、制备方法及其应用

权利要求书

1.一种(Z)-1,4,7,10-四氧环十二烷-8-烯锂盐络合物的制备方法，其特征在于，其化学结构如下所示，

其中，X选自氟、氯、溴、碘、对甲苯磺酰氧、甲基磺酰氧、四氟化硼、六氟化磷、对硝基苯磺酰氧、邻硝基苯磺酰氧；

其制备方法包括如下步骤：

以化合物R为原料，与化合物锂盐LiX在第一反应溶剂中，以及在关环复分解反应催化剂催化和惰性气体的保护作用下，在温度范围为-20～150℃条件下进行反应，反应完全后得到化合物(Z)-1,4,7,10-四氧环十二烷-8-烯锂盐络合物；

其中，R选自(2E,14E)-4,7,10,13-四氧杂十六烷-2,14-二烯、3,6,9,12-四氧杂十四烷-1,13-二烯、(2Z,14Z)-4,7,10,13-四氧杂十六烷-2,14-二烯、4,7,10,13-四氧杂十六烷-2,14-二烯、5,8,11,14-四氧杂十八烷-3,15-二烯、(3E,15E)-5,8,11,14-四氧杂十八烷-3,15-二烯、(3Z,15Z)-5,8,11,14-四氧杂十八烷-3,15-二烯；

所述关环复分解反应催化剂为GRELA1代催化剂、GRELA2代催化剂、Grubbs 1代催化剂、Grubbs 2代催化剂、Grubbs 3代催化剂中的一种或者多种；

所述锂盐为氟化锂、氯化锂、溴化锂、碘化锂、对甲苯磺酸锂、甲磺酸锂、四氟硼酸锂、六氟磷酸锂、对硝基苯磺酸锂、邻硝基苯磺酸锂中的一种或者多种；

所述第一反应溶剂为二氯甲烷、氯仿、乙腈、甲醇、乙醇、丙酮、乙酸乙酯、乙酸丁酯、甲苯、二甲苯、四氢呋喃、2-甲基四氢呋喃、乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、二乙二醇二甲醚、2-丁酮、NMP中的一种或者多种。

2.根据权利要求1所述的(Z)-1,4,7,10-四氧环十二烷-8-烯锂盐络合物的制备方法，其特征在于，所述惰性气体为氮气、氦气、氩气中的一种或者多种。

3.根据权利要求1所述的(Z)-1,4,7,10-四氧环十二烷-8-烯锂盐络合物的制备方法，其特征在于，

所述关环复分解反应催化剂的用量为：0.000001-1当量；

所述锂盐的用量为：1-5当量。

4.一种化合物1,4,7,10-四氧环十二烷的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：

步骤1)：按照权利要求1-3任一项所述的(Z)-1,4,7,10-四氧环十二烷-8-烯锂盐络合物的制备方法制备得到(Z)-1,4,7,10-四氧环十二烷-8-烯锂盐络合物；

步骤2)：将步骤1)得到的化合物(Z)-1,4,7,10-四氧环十二烷-8-烯锂盐络合物与酸性物质加入至第二反应溶剂中，在温度范围为-20～150℃的条件下进行反应，反应完全后得到化合物(Z)-1,4,7,10-四氧环十二烷-8-烯；其中，X选自氟、氯、溴、碘、对甲苯磺酰氧、甲基磺酰氧、四氟化硼、六氟化磷、对硝基苯磺酰氧、邻硝基苯磺酰氧；

步骤3)：将化合物(Z)-1,4,7,10-四氧环十二烷-8-烯加入第三反应溶剂中，在加氢催化剂催化和氢源作用下，在温度范围为-20～150℃条件下进行反应，反应完全后得到化合物1,4,7,10-四氧环十二烷；

所述第二反应溶剂为二氯甲烷、氯仿、乙腈、甲醇、乙醇、丙酮、乙酸乙酯、乙酸丁酯、甲苯、二甲苯、四氢呋喃、2-甲基四氢呋喃、乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、二乙二醇二甲醚、2-丁酮、NMP中的一种或者多种；

所述第三反应溶剂为二氯甲烷、氯仿、乙腈、甲醇、乙醇、丙酮、乙酸乙酯、乙酸丁酯、甲苯、二甲苯、四氢呋喃、2-甲基四氢呋喃、乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、二乙二醇二甲醚、2-丁酮、NMP中的一种或者多种。

5.根据权利要求4所述的化合物1,4,7,10-四氧环十二烷的制备方法，其特征在于，

所述加氢催化剂为钯碳、氢氧化钯碳、铂碳、二氧化铂、雷尼镍中的一种或者多种；

所述氢源为氢气、甲酸钠、甲酸、环己烯中的一种或者多种。