[发明专利]分离高纯度2-甲基-6-酰基萘和2-甲基-7-酰基萘的方法以及精馏在其中的应用

说明书

本发明提供分离高纯度2‑甲基‑6‑酰基萘和2‑甲基‑7‑酰基萘的方法以及精馏在其中的应用。本发明首次采用减压精馏、重结晶以及任选的熔融结晶相结合的纯化方式对2‑甲基‑6‑酰基萘及其异构体进行分离，明显提高了高纯度2‑甲基‑6‑酰基萘的收率，还可以进一步分离出高纯度副产2‑甲基‑7‑酰基萘。

技术领域

本发明属于分离纯化方法领域，具体涉及分离高纯度2-甲基-6-酰基萘和2-甲基-7-酰基萘的方法以及精馏在其中的应用。

背景技术

2-甲基-6-酰基萘是一类重要的化工中间体，其通过氧化、酯化反应制备的2,6-萘二甲酸二甲酯是制备聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)关键的原料。作为聚合单体2,6-萘二甲酸二甲酯的上游原料，2-甲基-6-酰基萘的纯度对合成聚合级的2,6-萘二甲酸二甲酯至关重要，因此需要高纯度(纯度＞99％)的2-甲基-6-酰基萘。2-甲基-6-酰基萘由2-甲基萘通过傅克酰基化制备得到。受傅克反应条件的影响，酰基会在2-甲基萘不同位置上发生取代，生成2-甲基-6-酰基萘及其异构体，导致得到高纯度的2-甲基-6-酰基萘的收率不高，导致其经济效益降低，因此2-甲基-6-酰基萘的纯化方法，在提高高纯度2-甲基-6-酰基萘的收率上尤其重要。

现阶段纯化2-甲基-6-酰基萘的手段，主要是通过重结晶的方法使2-甲基-6-酰基萘和其六个异构体分离，但采用重结晶法分离高纯度2-甲基-6-酰基萘的收率较低。CN101270040A公开了一种生产6-甲氧基-2-乙酰基萘的方法，其中采用重结晶法分离粗产品中的6-甲氧基-2-乙酰基萘，高纯度6-甲氧基-2-乙酰基萘的分离收率为68％-73％。CN107879909A公开了一种使用微通道反应器合成酰基萘的方法，提到对粗产品进行重结晶，但该文献仅公开了反应收率，没有公开高纯度2-甲基-6-酰基萘的分离收率。

因此，本领域需要一种高收率的分离高纯度2-甲基-6-酰基萘的方法。

发明内容

针对上述问题，本发明提供了一种高收率的分离高纯度2-甲基-6-酰基萘的方法。本发明首次采用减压精馏、重结晶以及任选的熔融结晶相结合的纯化方式对2-甲基-6-酰基萘及其异构体进行分离，明显提高了高纯度2-甲基-6-酰基萘的收率，还可以进一步分离出高纯度副产2-甲基-7-酰基萘。本发明还提供一种分离2-甲基-7-酰基萘的方法，可进一步提高高纯度2-甲基-6-酰基萘的收率。

具体而言，本发明提供一种分离纯度＞99％的2-甲基-6-酰基萘的方法，所述方法包括：

(1)对含2-甲基-6-酰基萘及其异构体的粗产品A进行精馏，得到含2-甲基-6-酰基萘和2-甲基-7-酰基萘的粗产品B；

任选的(1’)对含2-甲基-6-酰基萘和2-甲基-7-酰基萘的粗产品B进行熔融结晶，得到含2-甲基-6-酰基萘的粗产品B’；以及

(2)对含2-甲基-6-酰基萘和2-甲基-7-酰基萘的粗产品B或含2-甲基-6-酰基萘的粗产品B’进行溶剂重结晶，得到纯度＞99％的2-甲基-6-酰基萘，任选地还得到含2-甲基-6-酰基萘和2-甲基-7-酰基萘的粗产品C；

其中，所述粗产品A中的2-甲基-6-酰基萘的异构体包括2-甲基-7-酰基萘以及选自2-甲基-1-酰基萘、2-甲基-3-酰基萘、2-甲基-4-酰基萘、2-甲基-5-酰基萘和2-甲基-8-酰基萘中的一种或多种。

在一个或多个实施方案中，所述2-甲基-6-酰基萘及其异构体具有如下式所示的结构：

式中，R为甲基、乙基、丙基或异丙基。

在一个或多个实施方案中，所述粗产品A中，2-甲基-6-酰基萘的含量为粗产品A总重的20％以上，优选为40％-90％，例如60％-80％。