[发明专利]一种测定固化剂中游离甲醛含量的方法

说明书

本发明公开了一种测定固化剂中游离甲醛含量的方法，它先绘制甲醛标准曲线，获得2,4‑二硝基苯肼与甲醛的衍生化产物峰面积与甲醛浓度的线性关系曲线；进行待测样品中甲醛的提取与检测，萃取液将固化剂溶解后加入固相萃取小柱中，然后洗脱萃取、收集流出的样品提取液，再在盐酸存在条件下与衍生化试剂反应后，进行HPLC测试，与上述绘制的甲醛标准曲线进行对照，即可推断出固化剂样品中的游离甲醛含量。本发明利用固相萃取小柱提取分离固化剂中的游离甲醛，可有效预防直接进样导致的色谱柱堵塞问题，在酸性条件下使固化剂完全溶解，本发明利用两点标准加入法校正以减小误差，实验结果RSD﹤1.5%，回收率在95%～105%之间，具有快速、重复性好、回收率稳定等特点。

技术领域

本发明涉及甲醛测定技术领域，具体涉及一种测定固化剂中游离甲醛含量的方法。

背景技术

甲醛作为一种重要的化工原料，被广泛应用于化工、涂料行业，但世卫组织国际癌症研究机构公布的致癌物质清单中已将甲醛明确为一类致癌物质。随着人们对环境、职业健康要求越来越高，甲醛作为酚醛树脂类和以曼尼希反应为基础固化剂合成的主要原料，其在固化剂中残余含量的测定也尤为重要。目前国家标准和ASTM标准中没有关于测试固化剂中游离甲醛含量的方法，有文献使用2,4-二硝基苯肼衍生化，液相色谱法进行测定的方法。但此方法通用性较差，对于大分子或预聚体固化剂由于分子量大，在乙腈、甲醇等溶剂中溶解度非常低，并且固化剂含碳量高色谱柱对其保留性强，如果直接进行测试，会导致保留时间较长或造成液相色谱柱堵塞。

发明内容

针对现有技术存在的上述技术问题，本发明的目的在于提供一种测定固化剂中游离甲醛含量的方法，本发明的方法中先用萃取液将固化剂溶解得到样品溶液，样品溶液加入到固相萃取小柱中，并采用萃取液进行洗脱萃取出固化剂其中的游离甲醛，再通过2,4-二硝基苯肼甲醛衍生化实验来测定固化剂中游离甲醛含量，同时利用标准加入法校正以得到可信结果。

所述的一种测定固化剂中游离甲醛含量的方法，其特征在于所述固化剂为胺类固化剂，检测方法包括以下步骤：

1)制作标准工作曲线

取甲醛标准溶液并用纯水稀释，配制成一系列的不同浓度的甲醛标准工作液；在每个浓度的甲醛标准工作液中均加入衍生化试剂和盐酸溶液进行衍生化反应，然后进行HPLC测试，测试结果以甲醛标准工作液中甲醛的质量为横坐标，测试的HPLC峰面积为纵坐标，绘制标准工作曲线；

2)待测样品中甲醛的提取与检测

S1：称取固化剂样品于烧杯中，加入萃取液超声至完全溶解后，获得样品溶液；

S2：然后将步骤S1所得样品溶液加入固相萃取小柱中，固相萃取小柱中的填料为十八烷基硅胶，并采用与步骤S1相同的萃取液对固相萃取小柱中进行洗脱萃取，洗脱萃取出其中游离甲醛，萃取液通过固相萃取小柱流出后进行收集，得到样品提取液；所得样品提取液中加入衍生化试剂和盐酸溶液进行衍生化反应，然后进行HPLC测试，将检测到的HPLC峰面积对应步骤1)绘制的标准工作曲线进行换算即可得到步骤S2样品提取液中的甲醛含量，通过换算计算出步骤S1所得样品溶液中的甲醛含量m₁，进而可推断出固化剂样品中的游离甲醛质量百分含量。

所述的一种测定固化剂中游离甲醛含量的方法，其特征在于步骤1)和步骤2)中，进行HPLC测试的色谱条件均为：

色谱柱:ODS-C18；

流动相：乙腈和水；

梯度程序：1-5min，乙腈/水体积比＝65/35；

5-8min，流动相是乙腈；

8-12min，乙腈/水体积比＝65/35；

柱温：40℃；

流速：1ml/min；