[发明专利]阳离子与氟阴离子双掺杂改性三元正极材料及其制备方法在审
申请号: | 202110575238.7 | 申请日: | 2021-05-26 |
公开(公告)号: | CN113299906A | 公开(公告)日: | 2021-08-24 |
发明(设计)人: | 杜柯;胡国荣;曹雁冰;彭忠东;张尹嘉 | 申请(专利权)人: | 中南大学 |
主分类号: | H01M4/505 | 分类号: | H01M4/505;H01M4/525;H01M4/62;H01M10/0525;C01G53/00 |
代理公司: | 长沙瀚顿知识产权代理事务所(普通合伙) 43223 | 代理人: | 吴亮;朱敏 |
地址: | 410083 湖南*** | 国省代码: | 湖南;43 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 阳离子 阴离子 掺杂 改性 三元 正极 材料 及其 制备 方法 | ||
1.一种阳离子与氟阴离子双掺杂改性三元正极材料,其特征在于,化学式为LiNi1-x-y-αCoxMnyMαO2-βFβ,0≤x≤0.4,0≤y≤0.4,0.6≤1-x-y-α≤1,0≤α≤0.05,0≤β≤6α;其中M为掺杂阳离子,其外壳层具有d0电子构型。
2.根据权利要求1所述的一种阳离子与氟阴离子双掺杂改性三元正极材料,其特征在于,掺杂阳离子M为Ti4+,V5+,Zr4+,Nb5+,W6+或Mo6+。
3.根据权利要求1所述的离子与氟阴离子双掺杂改性三元正极材料,其特征在于,α与β的比值为1:0.5-6。
4.一种权利要求1所述的阳离子与氟阴离子双掺杂改性三元正极材料的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:
步骤S1,将三元正极材料前躯体、含有d0电子构型的M阳离子盐和氟化物,加入分散介质研磨混合均匀;
步骤S2,向步骤S1的混合料中添加锂源,研磨均匀后干燥;
步骤S3,在氧气或空气气氛下进行高温烧结,冷却后得到阳离子与氟阴离子双掺杂改性三元正极材料。
5.根据权利要求4所述的阳离子与氟阴离子双掺杂改性三元正极材料的制备方法,其特征在于,前躯体、含有d0电子构型的M阳离子盐和氟化物按摩尔比1:0.0025-0.05:0.00125-0.3混合;前躯体与锂源的摩尔比为1:1-1.1。
6.根据权利要求4所述的阳离子与氟阴离子双掺杂改性三元正极材料的制备方法,其特征在于,含有d0电子构型的M阳离子盐中,掺杂阳离子M为Ti4+,V5+,Zr4+,Nb5+,W6+或Mo6+。
7.根据权利要求6所述的阳离子与氟阴离子双掺杂改性三元正极材料的制备方法,其特征在于,Mo源采用四水合七钼酸铵或三氧化钼;W源采用钨酸铵或三氧化钨;Ti源为钛酸四丁酯或二氧化钛;V源采用钒酸铵或五氧化二钒;Zr源采用氧氯化锆或硝酸氧锆;Nb源采用五氧化二铌或草酸铌。
8.根据权利要求4所述的阳离子与氟阴离子双掺杂改性三元正极材料的制备方法,其特征在于,步骤S1中,氟化物为氟化铵或氟化锂;分散介质为乙醇、水或异丙醇,前躯体与分散介质的质量比为5-10:1,且混料时间为0.5-2h。
9.根据权利要求4所述的阳离子与氟阴离子双掺杂改性三元正极材料的制备方法,其特征在于,步骤S2中,研磨时间为0.5-6h,干燥时间为0.5-2h,干燥温度为60℃-130℃。
10.根据权利要求4所述的阳离子与氟阴离子双掺杂改性三元正极材料的制备方法,其特征在于,步骤S3中,高温烧结工艺为:升温至450℃-500℃烧结3-5h,然后升温至700℃-850℃烧结2-20h;升温速率为3-5℃/min。
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