[发明专利]一种表面增强拉曼散射基底及其制备方法和应用

权利要求书

1.一种表面增强拉曼散射基底，为衬底-包被层-纳米金属微粒层的多层复合三维结构，衬底为阳极氧化铝薄膜，包被层是单宁酸/过渡金属离子的金属多酚配位聚合网络，纳米金属微粒大面积均匀地沉积在包被层上；

所述纳米金属微粒为纳米银微粒，纳米银微粒分两步沉积在包被层上，第一次是包被有单宁酸/过渡金属离子的金属多酚配位聚合网络的阳极氧化铝薄膜(NAAO@TA/过渡金属离子)，50-60℃浸泡在银氨溶液；第二次浸入到银增长介质中得到NAAO@AgNS2，所述银增长介质是含有还原剂和稳定剂的银氨溶液；

所述纳米银微粒(AgNPs)粒径为50-100nm；

所述金属多酚配位聚合网络是通过以下步骤形成的：将阳极氧化铝薄膜浸泡在单宁酸水溶液中，水洗除去多余的单宁酸，之后浸渍在过渡金属离子的水溶液中，取出后再次浸泡在单宁酸水溶液中，使多余的过渡金属离子络合位点和TA结合；

所述还原剂是抗坏血酸，所述稳定剂为柠檬酸；

第一次浸泡的银氨溶液的浓度为0.05-0.5M，第二次浸泡在银增长介质中，其中银氨浓度为0.5-1mM，抗坏血酸浓度为5-10mM，柠檬酸浓度为0.05-0.2wt%。

2.根据权利要求1所述的表面增强拉曼散射基底，其特征在于，对附着其表面的有机分子拉曼增强因子为1x10⁹-7x10⁹；所述有机分子包括硫代水杨酸(TSA)、2,3,5,6-四氟苯硫酚、硝基硫酚、2,4-二甲基苯异腈、溴敌隆、巯基吡啶。

3.根据权利要求1所述的表面增强拉曼散射基底，其特征在于，所述阳极氧化铝薄膜的孔道为20-500nm；和/或

所述纳米银微粒(AgNPs)粒径为60-80nm；和/或

所述过渡金属离子选自Fe³⁺、Zn²⁺，Ni²⁺、Sn⁴⁺、Mn²⁺、Co²⁺，Mn⁴⁺中的至少一种；和/或

所述纳米金属微粒的负载量为10-60wt%。

4.根据权利要求1所述的表面增强拉曼散射基底，其特征在于，所述过渡金属离子为Fe³⁺。

5.权利要求1-4任一项所述表面增强拉曼散射基底在检测有机分子中的应用。

6.根据权利要求5所述的应用，其特征在于，所述有机分子选自氟乙酸，包括以下步骤：

S1. 将制得的表面增强拉曼散射基底用SCN^-水溶液孵育后，取出，纯水洗涤，做拉曼检测，以SCN^-为内标；

S2. 取不同浓度的氟乙酸标准溶液，和硫代水杨酸配置为缓冲液混合，待氟乙酸和硫代水杨酸充分反应后，溶液转移至上述表面增强拉曼散射基底进行孵育得到待测样品，测试样品表面增强拉曼散射光谱强度和氟乙酸标准溶液浓度为坐标做标准曲线；

S3. 将待测样品在相同条件下进行测量，根据标准曲线得到待测样品中氟乙酸的含量。

7.根据权利要求6所述的应用，其特征在于，步骤S1中，SCN^-水溶液浓度为1-5mM，孵育时间为0.5-2h；

步骤S3中，所述待测样品表面增强拉曼散射光谱强度用I₁₀₃₅/I₂₁₂₅表示，I₁₀₃₅表示SERS在1035±5cm^-1的强度，I₂₁₂₅表示SERS在2125±5cm^-1的强度。

8.权利要求1-4任一项所述表面增强拉曼散射基底在复杂基质中检测氟乙酸的用途，所述复杂基质包括人血清、各类食品、饮料、日用品或饮用水。