[发明专利]一种含氯有机溶剂亚临界状态下氯化制备2，6-二氯甲苯的方法

说明书

本发明涉及有机合成领域，提供了一种含氯有机溶剂亚临界状态下氯化制备2，6‑二氯甲苯的方法，所述制备方法如下：以含氯有机溶剂为原料，在亚临界状态下，将2‑氯‑6‑硝基甲苯转化为2，6‑二氯甲苯。本发明的特点是在选定温度和压力下，含氯有机溶剂达到亚临界状态，使溶剂中C‑Cl键裂解产生氯自由基，氯化芳香烃的侧链，将2‑氯‑6‑硝基甲苯氯化为2，6‑二氯甲苯，最后对产物进行分离提纯，得到目标产物。本发明所述方法只需一步反应即可得到产物，且工艺简单产率稳定。

技术领域

本发明涉及有机合成技术领域，具体涉及一种含氯有机溶剂亚临界状态下氯化制备2，6-二氯甲苯的方法。

背景技术

2，6-二氯甲苯化学式为C₇H₆Cl₂。2，6-二氯甲苯是染料、农药、医药等行业重要的中间体，可用于合成2，6-二氯苯甲醛、2，6-二氟苯甲酰胺、2，6-二氟苯甲腈、2，6-二氯苯甲腈、2，6-二氯苯甲酸、2，6-二氯苯胺、2，6-二氟苯胺等化合物，是双氯苯唑青霉素的基础原料，也可用于合成许多重要的医药产品，如6-乙酰基苯并噻唑酮。

2，6-二氯甲苯的合成方法有很多，比如：以3-氯-2-甲基苯胺作为反应物，经重氮化取代，最后精馏得到2，6-二氯甲苯；将对叔丁基甲苯氯化，然后去叔丁基，最后经精馏得到2，6-二氯甲苯；以对甲基苯磺酸作为反应物，使用次氯酸钠、磺酰氯或浓盐酸与30%双氧水氯化得到3，5-二氯-4甲基苯磺酸，再去磺酸基，最后经过精馏得到2，6-二氯甲苯；将对甲基苯甲酸作为反应物、氯化、脱羧基，最后精馏得到2，6-二氯甲苯。总体而言：现有2，6-二氯甲苯的合成方法收率较低，制造成本较高，或者需要使用催化剂等。

发明内容

解决的技术问题：针对现有技术中存在的问题，本发明提供一种含氯有机溶剂亚临界状态下氯化制备2，6-二氯甲苯的方法，具有工艺简单且产率稳定等优点。

技术方案：一种含氯有机溶剂亚临界状态下氯化制备2，6-二氯甲苯的方法，步骤如下：将反应物2-氯-6-硝基甲苯加入含氯有机溶剂，然后以化学性质稳定的气体作为填充气体，在密闭容器中加热，在200-400℃、0.1-10 MPa压力条件下使含氯有机溶剂达到亚临界状态，反应1~24 h，2-氯-6-硝基甲苯和含氯有机溶剂的摩尔比为1-20 mmol：100 mL，得到混合物，最后进行分离、提纯得到目标产物2，6-二氯甲苯。

作为优选，所述含氯有机溶剂为四氯化碳、氯仿、三氯乙烷、四氯乙烷和磺酰氯中的至少一种。

作为优选，所述化学性质稳定的气体为氮气、氦气、氖气、氩气、氪气、氙气和二氧化碳中的至少一种。

作为优选，所述密闭容器为内衬聚四氟乙烯的不锈钢高压釜。

作为优选，所述分离工艺为加热搅拌硅胶柱层析或减压蒸馏。

作为优选，所述加热搅拌硅胶柱层析方法如下：将混合物在通风橱中用油浴法和磁力搅拌器的加热装置进行加热，温度维持在100-400℃，以100~1000 r/min的转速对溶液搅拌，加热0.5~8h，对残留物进行硅胶层析，使用己烷作为洗脱剂，在80~300℃活化硅胶后，将干硅胶装入柱中，加洗脱剂混合，左右敲打使气泡上升排出，进行加压操作，对硅胶柱进行湿法上样，将液体样品直接加入硅胶柱中，让液体通过硅胶，使硅胶吸附稳定后开始洗脱；使用己烷作为洗脱剂，在常温常压下过柱，最终得到目标产物。

本发明以2-氯-6-硝基甲苯氯化制备2，6-二氯甲苯，利用含氯有机溶剂在高温高压的条件下达到亚临界状态，使C-Cl键裂解产生的氯自由基氯化2-氯-6-硝基甲苯，得到2，6-二氯甲苯。

用化学反应式表示如下：