[发明专利]一种轴手性芴胺-苯酚类衍生物及其制备方法

说明书

本发明公开了一种轴手性芴胺‑苯酚类衍生物及其制备方法，结构式如式Ⅰ所示：（Ⅰ），制备方法为：将2‑苯并呋喃酮衍生物及1‑茚亚甲基丙二腈类衍生物在DABCO为催化剂、乙腈为溶剂、温度为20‑80℃的条件下反应5‑72小时，反应完毕后，在反应体系中加入氢氧化钠，继续在20‑80℃的条件下反应10‑48小时，反应完毕，加入饱和氯化铵溶液，用二氯甲烷萃取三次，用无水硫酸镁干燥，过滤，旋干、柱层析分离制得。本发明提供了一种简单、高效、便捷的轴手性芴胺‑苯酚类衍生物制备方法，是以DABCO为催化剂、乙腈为溶剂、氢氧化钠为碱制备轴手性芴胺‑苯酚类衍生物，具有高效、便捷、成本低等优点，应用前景好。

技术领域

本发明属于化学制备技术领域，涉及一种轴手性芴胺-苯酚类衍生物及其制备方法。

背景技术

轴手性化合物作为一类特殊结构的化合物，在医药、功能材料等领域有重要应用，同时，也在不对称有机催化中作为手性催化剂和手性配体而被广泛应用，因此，设计并合成结构新颖的轴手性化合物对药物化学、材料化学及有机催化等领域的发展具有重要的理论和实际意义。基于轴手性化合物在医药、材料及有机催化领域中的重要性，目前化学家们开发了多种方法用于构建该类化合物，但是文献报道的轴手性化合物的核心骨架主要集中于轴手性联芳环骨架、杂芳环骨架及苯甲酰胺骨架等。基于芳环的联芳基轴手性骨架，不仅在有机催化中是许多手性配体、手性催化剂的核心骨架，同时也广泛存在于天然产物和药物活性分子中。然而，目前所开发出来的联芳基轴手性化合物的结构骨架主要局限于：轴手性(杂)芳基-(杂)芳基化合物、轴手性萘基(或萘衍生物)- (杂)芳基化合物等，其中芳基通常是以苯或萘为骨架，杂芳基则以吡咯、吡啶、吲哚等为骨架，鉴于联芳基轴手性化合物，尤其是联芳基胺-醇类化合物在不对称催化中的扮演着越来重要的作用(如NOBIN化合物已经作为有机金属配体被应用于多种有机催化反应中，并表现出较好的催化活性)(J.Am.Chem.Soc.2002,124,4954-4955，J.Am.Chem.Soc.1994,116,8837-8838，Top.Catal.2005,35,105-116)，合成全新结构的轴手性核心骨架，丰富轴手性化合物的结构类型，是当前亟待解决的问题。另一方面，芴是一类非常重要的结构骨架，在药物和药物中间体以及功能材料等领域具有广泛的应用，将芴结构作为核心骨架引入轴手性化合物中，开发芴为核心骨架的轴手性化合物，将扩展轴手性化合物的结构类型，解决目前轴手性核心骨架类型有限的问题，然而，目前以芴为核心骨架的轴手性化合物还未见有成功的报道。

对于芴为核心骨架的轴手性化合物，由于其特殊的结构，使得其在医药、材料领域及有机催化领域具有很好的应用前景。因此，采取一锅多步反应，高效构建制备具有芴核心骨架的轴手性化合物，来开发种类多样、结构新颖的芴胺-苯酚类衍生物对药物化学材料及有机催化领域的发展具有重要的意义。

一锅多步反应具有高效、简单的优势，与传统的化学反应相比，一锅多步反应在同一个反应环境，并不进行额外的操作时，加入的反应物连续进行两步或两步以上的反应，省去了中间体的分离步骤，可以显著节省时间，提高效率，具有高效、便捷、简单、可操作性强等优点。可将较简单的原料经过一锅多步反应方便地转化成复杂的分子。尤其是在复杂结构及天然产物的全制备中，一锅多步反应常常可以起到非常关键的作用，因此，近年来，引起了越来越多的关注。

发明内容

针对现有技术中存在的问题，本发明提供一种轴手性芴胺-苯酚衍生物及其制备方法和应用，该方法具有高效、便捷、可操作性强等优势，应用前景好。

为解决上述技术问题，本发明采用以下技术方案：

一种轴手性芴胺-苯酚类衍生物类衍生物，所述轴手性芴胺-苯酚衍生物类衍生物的结构式如式Ⅰ所示：

其中R¹的结构式选自：CN或CO₂Me；

其中R²的结构式选自下述结构式中的一种：