[发明专利]一种烷基二硫代氨基甲酸酯的制备方法

说明书

本发明提供一种烷基二硫代氨基甲酸酯的制备方法，属于机合成技术领域。该制备方法包括以下步骤：（1）将碱催化剂、丙烯酸苄酯类化合物和二硫化秋兰姆类化合物加入有机溶剂中进行反应，（然后冷却至室温）得到反应液；（2）将所得到的反应液进行分离纯化，即得。本发明采用一锅煮的方法，在空气中直接发生加成反应生成相应的烷基二硫代氨基甲酸酯类化合物，合成体系适用范围较广，兼容卤代、烷基和烷氧基等官能团，工艺简单，操作方便，反应条件温和，底物范围较广，具有较高的产率，适合推广应用。

技术领域

本发明属于有机合成技术领域，具体涉及一种烷基二硫代氨基甲酸酯的制备方法。

背景技术

在过去十年中，由于烷基二硫代氨基甲酸酯出色的生物活性和在化学合成中的重要作用，备受化学家的关注，尤其作为应用广泛的有机合成中间体，在医药生产、有机合成及橡胶生产领域中具有重要的应用价值。在以往的研究中，一般都是采用二硫化碳和胺等通过传统方法来合成烷基二硫代氨基甲酸酯。这些工艺存在步骤复杂、条件苛刻、环境不友好等问题，如何绿色、高效的实现烷基二硫代氨甲酸酯的合成至关重要。

发明内容

本发明提供一种烷基二硫代氨基甲酸酯的绿色制备方法，通过秋兰姆二硫化物和丙烯酸苄酯的反应合成，合成体系适用范围较广，操作方便，反应条件温和，底物范围较广，具有较高的产率，适合推广应用。

为实现上述目的，本发明采用的技术方案是：

本发明设计一种烷基二硫代氨基甲酸酯的制备方法，包括以下步骤：

（1）将碱催化剂、丙烯酸苄酯类化合物和二硫化秋兰姆类化合物加入有机溶剂中进行反应，（然后冷却至室温）得到反应液；

（2）将所得到的反应液进行分离纯化，即得烷基二硫代氨基甲酸酯。

进一步地，所述碱催化剂、丙烯酸苄酯类化合物、二硫化秋兰姆类化合物的摩尔比为（15-25）：10：（15-25）。

进一步地，所述碱催化剂为碳酸铯、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钾、磷酸钾、碳酸氢钠、乙酸铯、醋酸钾、醋酸钠、乙醇钠、甲醇锂、叔丁醇锂、叔丁醇钾、叔丁醇钠、氢氧化锂、氢氧化钠和氢氧化钾中的一种或几种。

进一步地，所述丙烯酸苄酯类化合物为丙烯酸苄酯、4-氟丙烯酸苄酯、4-氯丙烯酸苄酯、4-溴丙烯酸苄酯、2, 3, 4, 6-四甲基丙烯酸苄酯、萘-1-基丙烯酸甲酯、蒽-9-丙烯酸甲酯或噻吩-2-丙烯酸甲酯。

进一步地，所述二硫化秋兰姆类化合物为二硫化四甲基秋兰姆、二硫化四乙基秋兰姆、二硫化四丁基秋兰姆中的一种或几种。

进一步地，所述有机溶剂为1, 4-二氧六环、1, 2-二氯乙烷、乙酸乙酯、正己烷、N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、甲苯、二甲苯、均三甲苯、四氢呋喃、乙腈、乙醇、叔丁基甲基醚中的一种或几种。

进一步地，所述有机溶剂的用量为：每摩尔二硫化秋兰姆类化合物用1.5-2.5L有机溶剂。

进一步地，所述步骤（1）中的反应温度为80-100℃，反应时间为10-15h。

进一步地，所述步骤（2）中所述分离纯化具体步骤为：将反应液先进行浓缩，然后产生的浓缩物进行薄层色谱分离，展开剂为石油醚/乙酸乙酯体积比 5/ 1。

本发明的的反应原理如下（以丙烯酸苄酯为例）：

。

本发明的有益效果：

（1）本发明采用一锅煮的方法，以经济易得的丙烯酸苄酯和二硫化秋兰姆为原料，在空气中直接发生加成反应，生成相应的烷基二硫代氨基甲酸酯，产物可作为抗菌剂、抗癌剂、硫化促进剂等。

（2）本发明合成体系适用范围较广，兼容卤代、烷基和烷氧基等官能团。