[发明专利]含有多取代基的联稀酰胺化合物及其制备方法

权利要求书

1.一种含有多取代基的联稀酰胺化合物，其特征在于：所述联稀酰胺化合物的结构式如式I所示：

其中：n＝0、1或2；Ar为苯基、对甲基苯基和对氯基苯基中的任意一种。

2.一种如权利要求1所述的含有多取代基的联稀酰胺化合物的制备方法，其特征在于：所述制备方法包括以下步骤：

1)制备α，β不饱和酰胺衍生物，备用；所述α，β不饱和酰胺衍生物的结构式如式II所示：

其中：n＝0、1或2；

2)向步骤1)制备的α，β不饱和酰胺衍生物中，依次加入苯乙炔类化合物、铜盐、无机碱以及2,2’-联吡啶，混合后，在氮气氛围下加入反应溶剂，在温度20～60℃，反应10～24小时；

3)反应结束后，加入加硅胶，经蒸发、浓缩、层析得到白色固体，即为如式I所示的联稀酰胺化合物。

3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于：所述步骤2)中，α，β不饱和酰胺衍生物与苯乙炔类化合物的摩尔比为1：1～3；铜盐与α，β不饱和酰胺衍生物的摩尔比为1：10～20；α，β不饱和酰胺衍生物与无机碱的摩尔比为1：1～3；所述铜盐与2,2’-联吡啶的摩尔比例为1：1～2；；所述α，β不饱和酰胺衍生物与反应溶剂的摩尔体积比为1mmol：2～3mL。

4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于：所述苯乙炔类化合物为苯乙炔、对甲基苯乙炔或对氯苯乙炔；所述反应溶剂为四氢呋喃、乙醚、甲苯、正己烷或二氯甲烷。

5.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于：所述铜盐为碘化亚铜、溴化亚铜、氯化亚铜、醋酸亚铜、噻吩-2-甲酸亚铜CuTc、硫氰酸亚铜中的任意一种。

6.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于：所述无机碱为氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾、碳酸铯、乙醇钠、甲醇钠、叔丁醇钠、叔丁醇钾中的任意一种。

7.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于：所述步骤1)中，α，β不饱和酰胺衍生物的制备过程是：

1.1)取α，β-不饱和环状酰胺类底物，用氮气交换空气多次后，继续向其中加入有机溶剂，并在冰浴中搅拌15min，得到反应体系A；

1.2)将正丁基锂缓慢滴加至反应体系A中，在冰浴条件下继续搅拌1.5小时，得到反应体系B；

1.3)取N-氟代双苯磺酰胺NFSI溶解于有机溶液中得到混合液，再将混合液逐滴加入至步骤2)的反应体系B中，在冰浴中恢复室温搅拌10h后，得到反应体系C；

1.4)反应体系C经盐酸水溶液淬灭反应后，采用二氯甲烷萃取后，得到的有机层依次经洗涤、干燥、过滤、蒸发、浓缩、层析、纯化得到黄色油状液体，即为α，β不饱和酰胺衍生物。

8.根据权利要求7所述的制备方法，其特征在于：所述步骤1.1)中，所述α，β-不饱和环状酰胺类底物与有机溶剂的质量体积比为1g：15～50mL；所述α，β-不饱和环状酰胺类底物的结构式为所述有机溶剂为二氯甲烷、三氯甲烷、无水四氢呋喃、1,2-二氯乙烷、乙腈、甲苯、1,4-二氧六环中的任意一种。

9.根据权利要求7所述的制备方法，其特征在于：所述步骤1.2)中，所述正丁基锂与α，β-不饱和环状酰胺类底物的体积质量比为2.0～3.0mL：1g。

10.根据权利要求7所述的制备方法，其特征在于：所述步骤1.3)中，所述N-氟代双苯磺酰胺与α，β-不饱和环状酰胺类底物的质量比为1.5～5：1；所述N-氟代双苯磺酰胺和有机溶液的质量体积比为1g：15～30mL；所述有机溶液为四氢呋喃、乙醚、乙二醇二甲醚或甲基叔丁基醚。