[发明专利]含有多取代基的联稀酰胺化合物及其制备方法

说明书

本发明属于有机材料合成技术领域，涉及一种含有多取代基的联稀酰胺化合物及其制备方法，含有多取代基的联稀酰胺化合物结构式如式I所示：其中：n＝0、1或2；Ar为苯基、对甲基苯基和对氯基苯基中的任意一种。制备方法是在铜盐、无机碱与2,2’‑联吡啶为催化剂的作用下，α，β不饱和酰胺衍生物与苯乙炔类化合物反应生成多取代基的联稀酰胺化合物。本发明原料易得、成本低；合成条件温和、合成产率高、具有较大的工业化潜力。

技术领域

本发明属于有机材料合成技术领域，涉及一种含有多取代基的联稀酰胺化合物及其制备方法。

背景技术

联烯是一类非常重要的含有丙二烯官能团的有机中间体，由于联稀反应位点多，可广泛应用于成很多天然化合物和药物分子合成。多取代联烯类化合物的合成一直以来都是有机化学领域非常重要的研究方向。虽然目前构建联烯化合物的方法有很多，但是大多是芳香基或杂原子取代类型的联烯化合物，这类联烯化合物合成存在的问题以及缺陷；需贵金属催化剂制备多取代联稀化合物，成本相对较高以及贵金属残留较高，对环境不友好。

而多取代联烯酰胺类化合物，因为其结构特性，具有非常高的原子经济型和步骤经济型，合成的多取代联稀酰胺类化合物可能用在药物及材料领域，但是对于构建多取代联烯酰胺类化合物的文献到目前为止仍未见报道。

发明内容

针对上述存在的问题，本发明提供一种含有多取代基的联稀酰胺化合物及其制备方法，原料易得、成本低；合成条件温和、合成产率高、具有较大的工业化潜力。

为了实现上述目的，本发明采用的技术方案是：

一种含有多取代基的联稀酰胺化合物的结构式如式I所示：

其中：n＝0、1或2；Ar为苯基、对甲基苯基和对氯基苯基中的任意一种。

一种含有多取代基的联稀酰胺化合物的制备方法包括以下步骤：

1)制备α，β不饱和酰胺衍生物，备用；所述α，β不饱和酰胺衍生物的结构式如式II所示：

其中：n＝0、1或2；

2)向步骤1)制备的α，β不饱和酰胺衍生物中，依次加入苯乙炔类化合物、铜盐、无机碱以及2,2’-联吡啶，混合后，在氮气氛围下加入反应溶剂，在温度20～60℃，反应10～24小时；

3)反应结束后，加入加硅胶，经蒸发、浓缩、层析得到白色固体，即为如式I所示的联稀酰胺化合物。

进一步的，所述步骤2)中，α，β不饱和酰胺衍生物与苯乙炔类化合物的摩尔比为1：1～3；铜盐与α，β不饱和酰胺衍生物的摩尔比为1：10～20；α，β不饱和酰胺衍生物与无机碱的摩尔比为1：1～3；所述铜盐与2,2’-联吡啶的摩尔比例为1：1～2；；所述α，β不饱和酰胺衍生物与反应溶剂的摩尔体积比为1mmol：2～3mL。

进一步的，所述苯乙炔类化合物为苯乙炔、对甲基苯乙炔或对氯苯乙炔；所述反应溶剂为四氢呋喃、乙醚、甲苯、正己烷或二氯甲烷。

进一步的，所述铜盐为碘化亚铜、溴化亚铜、氯化亚铜、醋酸亚铜、噻吩-2-甲酸亚铜CuTc、硫氰酸亚铜中的任意一种。

进一步的，所述无机碱为氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾、碳酸铯、乙醇钠、甲醇钠、叔丁醇钠、叔丁醇钾中的任意一种。

进一步的，所述步骤1)中，α，β不饱和酰胺衍生物的制备过程是：

1.1)取α，β-不饱和环状酰胺类底物，用氮气交换空气多次后，继续向其中加入有机溶剂，并在冰浴中搅拌15min，得到反应体系A；

1.2)将正丁基锂缓慢滴加至反应体系A中，在冰浴条件下继续搅拌1.5小时，得到反应体系B；