[发明专利]负载型催化剂的制备和在固定床对苯二酚加氢制1,4-环己二醇

权利要求书

1.一种γ-Al₂O₃或γ-Al₂O₃和无机碳负载的过渡金属基催化剂的应用，其特征在于，将所述催化剂用于催化对苯二酚加氢制1，4-环己二醇的反应，所述催化剂以过渡金属为活性组分，以γ-Al₂O₃为载体或以γ-Al₂O₃和无机碳为载体；所述过渡金属为钴、镍、锌、铁、铜、锰中的一种。

2.根据权利要求1所述的应用，其特征在于，活性组分的负载量为1～20wt％，优选为1～5wt％；以γ-Al₂O₃和无机碳为载体时，γ-Al₂O₃和无机碳的质量比为1∶10～10∶1。

3.根据权利要求1所述的应用，其特征在于，所述催化剂通过如下步骤制备：

(1)γ-Al₂O₃或γ-Al₂O₃和无机碳负载的过渡金属基催化剂的制备

将过渡金属盐溶于水溶液或碱性水溶液中，加入γ-Al₂O₃或γ-Al₂O₃和无机碳粉末进行浸渍，浸渍后蒸发溶剂、烘干，300～600℃下焙烧2～4h，得到γ-Al₂O₃或γ-Al₂O₃和无机碳负载过渡金属基催化剂；

(2)γ-Al₂O₃或γ-Al₂O₃和无机碳负载的过渡金属基催化剂的活化

步骤(1)制备的催化剂使用前，将制得的γ-Al₂O₃或γ-Al₂O₃和无机碳担载过渡金属基催化剂在反应器中GHSV＝4000～8000h^-1流速中进行原位还原活化，条件为：0.05～5MPa，400～600℃，保持1～5h，得到活化后的γ-Al₂O₃或γ-Al₂O₃和无机碳负载过渡金属基催化剂。

4.根据权利要求3所述的应用，其特征在于，步骤(1)中，溶剂蒸发条件为：在40～80℃水浴中蒸发；烘干条件为：80～150℃烘箱中烘干8-24h；焙烧气氛为空气、氢气、氧气、氮气、氨气或氩气中的一种，升温速率为：以5～10℃/min的速率从室温升温至300～600℃。

5.根据权利要求3所述的应用，其特征在于，所述碱性水溶液为NaOH、KOH、Na₂CO₃、K₂CO₃、NaHCO₃或KHCO₃中的一种，所述碱性水溶液的浓度为0.01～5moL/L。

6.根据权利要求3所述的应用，其特征在于，所述过渡金属盐与γ-Al₂O₃或γ-Al₂O₃和无机碳的投料质量比为5∶100～40∶100；所述过渡金属盐为钴、镍、锌、铁、铜和锰中的硝酸盐、盐酸盐、硫酸盐或碳酸盐中的一种。

7.根据权利要求1所述的应用，其特征在于，所述加氢反应在固定床中进行；反应条件为：120～160℃，1～5Mpa，在H₂填充、溶有对苯二酚的溶液中反应，液相产物离线分析，DB-1701毛细管色谱柱，FID检测器分析对苯二酚和1，4-环己二醇的含量，计算转化率和选择性。

8.根据权利要求1所述的应用，其特征在于，所述加氢反应中，H₂填充的量为H₂与对苯二酚的摩尔比为10∶1～40∶1。