[发明专利]负载型催化剂的制备和在固定床对苯二酚加氢制1,4-环己二醇

说明书

本发明涉及γ‑Al₂O₃或γ‑Al₂O₃和无机碳负载催化剂的制备和在固定床中催化对苯二酚加氢制1，4‑环己二醇，该方法主要以γ‑Al₂O₃或γ‑Al₂O₃和无机碳负载的过渡金属为催化剂，在H₂填充溶有对苯二酚的溶液中反应，在固定床上制备1，4‑环己二醇。本发明中涉及的催化剂的制备工艺简单，转化率高，1，4‑环己二醇的选择性高。催化剂制造成本低，易于放大生产，更接近工业化生产。

技术领域

本发明属于催化加氢领域，具体涉及γ-Al₂O₃或γ-Al₂O₃和无机碳负载催化剂的制备和在固定床对苯二酚加氢制1，4-环己二醇。

背景技术

1，4-环己二醇是抗癌药物等的中间体，在液晶材料、有机电材料、生物控制器标识物等领域，是一种关键材料。1，4-环己二醇的制备方法中，早期的文献报道，在50％KOH溶液中，利用碘化钐作为还原剂，将对苯二酚还原为1，4-环己二醇(Tetrahedron Lett.1994，35，4169-4172)。另外，已申请的中国发明专利中，长春工业大学以钌为活性组分的Ru/C负载型催化剂，在高压釜内40-180℃下，使得对苯二酚加氢合成1，4-环己二醇(201019100011.6)。浙江工业大学以二氧化钛为载体，贵金属钯为活性组分，将苯二酚类化合物催化加氢合成环己二醇类化合物(201610347091.5)。浙江工业大学以二氧化钛为载体，通过负载0.5～5％的贵金属钯，制备负载型催化剂。在反应釜中将生物质酚类化合物催化加氢制得环己醇类化合物(201710244265.X)。上述报道所述的反应或时间较长，或催化剂价格较高，使得制造成本居高不下，或反应处于间歇性反应，分离过程复杂，生产能力较低。尽管上述工作能够在某种程度上缓解环境污染等问题，但催化剂的成本等相对较高，且大多在反应釜中进行，与工业化的要求相距甚远。

针对现有技术存在的上述问题，本发明旨在利用价格低廉的过渡金属盐为前驱体，制备γ-Al₂O₃或γ-Al₂O₃和无机碳负载的过渡金属基催化剂，降低催化剂的制备成本，通过固定床反应模拟工业化加氢制备1，4-环己二醇的过程，利于放大生产，更贴近工业化生产。

发明内容

本发明的目的在于提供γ-Al₂O₃或γ-Al₂O₃和无机碳负载催化剂的制备和在固定床中催化对苯二酚加氢制1，4-环己二醇。

本发明技术方案具体如下：

一种γ-Al₂O₃或γ-Al₂O₃和无机碳负载的过渡金属基催化剂在对苯二酚加氢制1，4-环己二醇中的应用，所述催化剂以过渡金属为活性组分，以γ-Al₂O₃为载体或以γ-Al₂O₃和无机碳为载体；所述过渡金属为钴、镍、锌、铁、铜、锰中的一种。

基于上述方案，优选地，活性组分的负载量为1～20wt％，优选为1～5wt％；以γ-Al₂O₃和无机碳为载体时，γ-Al₂O₃和无机碳的质量比为1∶10～10∶1。

基于上述方案，优选地，所述催化剂通过如下步骤制备：

(1)γ-Al₂O₃或γ-Al₂O₃和无机碳负载的过渡金属基催化剂的制备