[发明专利]一种新型手性二醇配体骨架及其合成方法

权利要求书

1.一种新型手性二醇骨架(S)-叔丁基-2-羟基苯基-苯基硅醇，其特征在于：所述手性二醇骨架的化学结构如下：

。

2.一种合成如权利要求1所述的新型手性二醇骨架的方法，其特征在于：所述的合成方法具体步骤如下：

(1)氮气保护下，将环辛二烯甲氧基铱二聚体、二乙基硅烷和无水乙醚加入到史莱克瓶中，随后置于冰浴并搅拌，然后在氮气中缓慢加入叔丁基二苯基硅醇，加料完毕后回升至室温，并搅拌过夜。TLC检测反应完毕，随后在真空中去除挥发物，在硅胶上进行柱层析纯化得到相应的硅醚；

(2)在充氮气的手套箱内，将环辛二烯氯化铱二聚体，异喹啉-噁唑啉配体{(3aS，8aR)-2-(3-异喹啉基)-3a，8a-二氢化-8H-茚酚[1，2-d]噁唑}加入到烘干的封管中，随后加入乙醚溶解。在室温搅拌1小时后，加入硅醚、降冰片烯，随后将旋塞塞紧，置于手套箱外，将得到的混合物放入预热65℃的油浴锅中，搅拌72小时。TLC检测反应完毕后，在真空中去除挥发物，在硅胶上进行柱层析纯化得到(S)-1-叔丁基-3，3-二乙基-1-苯基-1，3-二氢苯并[c][1，2，5]氧杂二噻咯，ee＝93％；

(3)冰浴下，向装有叔丁醇钾的四氢呋喃溶液的圆底烧瓶中缓慢加入过氧叔丁醇(5-6摩尔每升的癸烷溶液)，反应混合物在该温度下搅拌10分钟后，缓慢加入步骤(2)得到的氧杂二噻咯，反应混合物在该温度下搅拌10分钟后加入四丁基氟化铵的四氢呋喃溶液，在该温度下搅拌24小时。TLC检测反应完毕后，将反应混合物倒入水中，用乙醚萃取，将萃取液合并，并依次用饱和亚硫酸钠、1摩尔每升的盐酸、饱和食盐水洗涤，有机层在无水硫酸钠上干燥，滤去固体，在真空中去除挥发物。得到的混合物在硅胶上进行柱层析纯化得到(S)-叔丁基-2-羟基苯基-苯基硅醇，ee＝91％。

3.如权利要求2所述的合成方法，其特征在于：步骤(1)中，二乙基硅烷，叔丁基二苯基硅醇，环辛二烯甲氧基铱二聚体的摩尔比为1.5∶1.0∶0.002。

4.如权利要求2所述的合成方法，其特征在于：步骤(2)中，硅醚，降冰片烯，环辛二烯氯化铱二聚体，异喹啉-噁唑啉配体的摩尔比为1.0∶1.2∶0.02∶0.045。

5.如权利要求2所述的合成方法，其特征在于：步骤(3)中，氧杂二噻咯，过氧叔丁醇，叔丁醇钾，四丁基氟化铵的摩尔比为1.0∶5.5∶6.0∶10.0。