[发明专利]用于乙烯三聚合成1-己烯的亚铬催化剂及其制备与应用

权利要求书

1.一种用于乙烯三聚合成1-己烯的亚铬催化剂，其特征在于：制备所述亚铬催化剂的原料包括亚铬有机酸盐、给电子体、2,5-二甲基吡咯和多齿型PNP化合物，以及三甲基铝、三乙基铝、三异丁基铝、三辛基铝、一氯二乙基铝、二氯乙基铝、倍半氯化乙基铝、甲基铝氧烷、改性甲基铝氧烷、乙基铝氧烷中的至少一种；所述多齿型PNP化合物的通式为

，

其中，R1、R2、R3、R4分别为苯基、苯甲基、萘基中的任意一种；R5分别为异丙基、丁基、环丙基、环戊基、环己基、芴基中的任意一种。

2.根据权利要求1所述的用于乙烯三聚合成1-己烯的亚铬催化剂，其特征在于：所述给电子体为1,4-二氯苯、1,1,2-三氯乙烷、四氯乙烷、五氯乙烷、六氯乙烷、氯苯、1,2-二氯苯，1,3-二氯苯、1,4-二氯苯中的任意一种或两种以上的组合。

3.一种用于乙烯三聚合成1-己烯的亚铬催化剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

（1）、按权利要求1-2所述乙烯三聚合成1-己烯用亚铬催化剂称取各组分，备用；

（2）、将步骤（1）称取的各组分在惰性环境下混合，制得所述用于乙烯三聚合成1-己烯的亚铬催化剂。

4.一种1-己烯的制备方法，包括权利要求3所述用于乙烯三聚合成1-己烯的亚铬催化剂的制备方法，其特征在于：还包括将步骤（2）制备得用于乙烯三聚合成1-己烯的亚铬催化剂加入到反应釜中，之后通入乙烯，反应结束后制得所述的1-己烯。

5.根据权利要求4所述1-己烯的制备方法，其特征在于：反应釜的反应温度为30-150℃，反应釜的反应时间为0.1-4h。

6.根据权利要求4所述1-己烯的制备方法，其特征在于：反应釜的反应压力为0.5～10.0Mpa。

7.根据权利要求4所述1-己烯的制备方法，其特征在于：步骤（3）的反应釜中填充有惰性溶剂。

8.根据权利要求7所述1-己烯的制备方法，其特征在于：所述惰性溶剂包括烷烃、芳烃、卤代烃、烯烃中的任意一种或两种以上的组合。

9.根据权利要求7所述1-己烯的制备方法，其特征在于：所述惰性溶剂包括苯、甲苯、二甲苯、异丙苯、正庚烷、正己烷、甲基环己烷、环己烷、1-己烯、辛烯-1、离子液体中的任意一种或两种以上的组合。

10.根据权利要求4-9中任一项所述1-己烯的制备方法，其特征在于，所述亚铬有机酸盐的制备方法包括：

无水无氧条件下，采用二茂亚铬为原料与有机酸反应，生成有机酸亚铬，加热脱除环戊二烯后制得所述亚铬有机酸盐；

或者，氮气保护条件下，二乙酸铬和盐酸反应生成氯化亚铬，氯化亚铬和氢氧化钠、有机酸进行复分解反应，生成所述亚铬有机酸盐；

或者，氮气保护条件下，固体金属铬在50-80°C的温度下与20%浓度的盐酸反应，合成氯化亚铬，氯化亚铬和氢氧化钠、有机酸进行复分解反应，生成所述亚铬有机酸盐。