[发明专利]一种苯胺加氢制备环己胺催化剂、制备方法及应用有效
申请号: | 202110650854.4 | 申请日: | 2021-06-11 |
公开(公告)号: | CN113289662B | 公开(公告)日: | 2022-09-20 |
发明(设计)人: | 张立娟;张聪颖;刘振国;姜瑞航;王震海;周亚文;曹娜 | 申请(专利权)人: | 万华化学集团股份有限公司 |
主分类号: | B01J27/24 | 分类号: | B01J27/24;C07C209/72;C07C211/35 |
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地址: | 264006 山东省*** | 国省代码: | 山东;37 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 苯胺 加氢 制备 环己胺 催化剂 方法 应用 | ||
1.一种苯胺加氢制备环己胺催化剂,其特征在于,包括载体、活性组分Co和助剂;其中,所述载体为改性CeO2,所述助剂为Mg、Ca、Zn中的至少一种;
所述改性CeO2载体的改性剂为三聚氰胺、单氰胺、双氰胺、尿素中的一种或至少两种;
所述催化剂的制备方法包括以下步骤:
1)将Ce盐、Co盐与还原剂溶于去离子水中,加入一定量的改性剂,使其均匀分散于溶液中,于70-90℃下搅拌反应24-36h,将得到的沉淀物洗涤,干燥,即得到催化剂前体;
2)将一定量的含助剂金属的盐溶于溶剂中,加入步骤1)制备的催化剂前体,持续搅拌1-2h,之后经过滤、洗涤、干燥后,焙烧,得到催化剂。
2.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于,所述改性CeO2载体的改性剂为三聚氰胺。
3.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于,改性剂和CeO2的摩尔比为0.3-1:1。
4.根据权利要求3所述的催化剂,其特征在于,改性剂和CeO2的摩尔比为0.4-0.5:1。
5.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于,所述活性组分的含量以金属Co的质量计,为载体中CeO2质量的20-30wt%。
6.根据权利要求5所述的催化剂,其特征在于,所述活性组分的含量以金属Co的质量计,为载体中CeO2质量的20-25wt%。
7.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于,所述助剂的含量以助剂金属的质量计,为载体中CeO2质量的0.3-0.5wt%。
8.根据权利要求7所述的催化剂,其特征在于,所述助剂的含量以助剂金属的质量计,为载体中CeO2质量的0.3-0.4wt%。
9.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于,所述Ce盐为Ce的可溶性盐,所述Co盐为Co的可溶性盐。
10.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于,所述改性剂加入后通过水浴加热使其分散于溶液中。
11.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于,步骤1)中得到的沉淀物采用去离子水多次洗涤至中性后干燥,干燥条件为60-80℃下真空干燥10-15h。
12.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于,所述还原剂为NaBH4、KBH4、LiAlH4中的一种或多种,还原剂添加量按摩尔量计,为金属铈、钴摩尔量之和的8-12倍。
13.根据权利要求12所述的催化剂,其特征在于,所述还原剂为NaBH4。
14.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于,改性剂的加入量与Ce盐中Ce元素的摩尔比为0.3-1:1。
15.根据权利要求14所述的催化剂,其特征在于,改性剂的加入量与Ce盐中Ce元素的摩尔比为0.4-0.5:1。
16.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于,所述Co盐的加入量使得Co盐中金属Co的质量为理论生成的CeO2质量的20-30wt%。
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