[发明专利]一种从生产甲萘醌的残液制备碱式硫酸铬的方法

说明书

本发明提供一种从生产甲萘醌的残液制备碱式硫酸铬的方法，所述方法包括如下步骤：(1)生产甲萘醌的残液依次经陈化和固液分离，得到处理后液；(2)混合步骤(1)所述处理后液和六价铬源，得到的混合后物料依次经第一还原和第二还原，并经浓缩，得到还原后料液；(3)所述还原后料液依次经熟化、精滤和喷雾干燥，得到碱式硫酸铬；本发明所述方法在还原之前增加陈化和固液分离步骤，并在还原选用精滤方式，显著提高了碱式硫酸铬的产品质量。

技术领域

本发明涉及废液处理技术领域，尤其涉及一种从生产甲萘醌的残液制备碱式硫酸铬的方法。

背景技术

传统碱式硫酸铬的生产是将红矾钠用水溶解加入一定量的硫酸混合，用葡萄糖进行还原制得溶液，再将溶液通过喷雾干燥制得碱式硫酸铬。由于铬资源十分宝贵，充分利用宝贵的铬资源及减少和消除铬对环境的污染是铬盐企业的发展之路。

2-甲基-1,4萘醌是制饲料添加剂维生素k3的中间体由原料2-甲基萘，与红矾钠强酸性溶液作氧化剂氧化而成，过滤分离出2-甲基-1,4萘醌中间体用于合成维生素k3产品。同时产生的大量萘醌残液中含有大量的六价铬和强酸，如不加以利用不仅会造成资源的极大浪费，还有可能带来严重环境污染。但是甲萘醌残液中含有甲基萘及其衍生物，如不能有效去除，会严重影响碱式硫酸铬质量。

为了充分利用生产甲萘醌所得的残液，CN107720824A公开了一种k3残液硫磺法制备铬绿工艺，包括两段，一段：车间采中性浸取黄水或铬酸钠碱性溶液为原料，按比例加入液碱调碱度，电炉上加热到一定温度，加入磨细的硫磺膏，待预反应结束后，熟化一段时间；过滤后，水洗，保证最后一次洗水中Na₂S₂O₃含量。滤饼烘干后于马弗炉中煅烧得粗品铬绿，粗品铬绿再水洗烘干后得冶金级铬绿；二段：将氢氧化铬反应完全后过滤液与一洗水混合，加入铬酸钠碱性溶液，加热搅拌，待一定温度再加入k3残液调pH，熟化一定时间后，过滤测滤液中Na₂S₂O₃含量，然后过滤，滤饼淋洗后焙烧，铬绿半成品经洗涤、烘干、磨细得颜料级铬绿。

CN111943267A公开了一种由维生素k3残液制备三氧化二铬的方法，所述方法包括以下步骤：将维生素k3残液与六价铬盐溶液、还原剂混合，反应后得到还原溶液；将所得还原溶液与六价铬盐溶液混合后升温，调节pH生成铬酸铬沉淀；将铬酸铬沉淀进行煅烧，得到三氧化二铬。

但利用维生素k3残液制备三氧化二铬存在设备资金投入多，场地需要量大等问题，需要开创维生素k3残液的新的回收思路。

CN104386752A公开了一种利用生产甲萘醌所得残液制备碱式硫酸铬的方法，所述方法包括：将浓缩后的残液与工业糖按一定摩尔配比均匀混合，在压力反应釜中于100～300℃、0～4MPa下，反应0.5～4h。反应后结束后用还原剂将料液中未反应完的少量的六价铬全部还原为三价铬，再用碱性溶液调节料液盐基度后过滤，滤液喷雾干燥，制成碱式硫酸铬产品。但该步骤在加压条件下进行，操作条件苛刻，且存在碱式硫酸铬中有机物含量多，因还原反应复杂一些氧化不完全的中间产物如草酸、蚁酸、醋酸、醛类及少量糖被碳化等杂质难以除去，致使终端使用时鞣革兰皮颜色发污发暗，不鲜艳明亮等缺点。

因此，需要开发一种改进的利用生产甲萘醌所得残液制备碱式硫酸铬的方法，提高操作简便性并降低碱式硫酸铬中甲萘醌及还原副反应产生的有机杂质等水不溶物的含量。

发明内容

为解决上述技术问题，本发明提供一种从生产甲萘醌的残液制备碱式硫酸铬的方法，所述方法在还原之前增加陈化和固液分离步骤，并在还原后选用精滤方式，能够使k3残液中铬回收完全，操作简便，解决了现有生产甲萘醌的残液生产碱式硫酸铬中产品质量较差的问题，制得的碱式硫酸铬产品能够广泛用于皮革鞣革、媒染、染料、陶瓷釉彩、三价铬电镀或制备铬盐产品等。

为达此目的，本发明采用以下技术方案：