[发明专利]晶相铜非均相催化剂的制备方法及应用

权利要求书

1.晶相铜非均相催化剂在催化合成2-苯基苯并噻唑类化合物上的应用，所述2-苯基苯并噻唑类化合物结构式为：

其中，取代基R¹为4-氯或氢元素，取代基R²为苯基、4-甲基苯基、4-甲氧基苯基、4-溴苯基、4-氟苯基、4-氯苯基、3-氯苯基、2-氯苯基取代基中的任意一种，取代基位置、个数以及共轭位置不固定，催化反应过程如下：

(1)称取化合物2-氨基苯硫酚类衍生物1，加入反应溶剂，再加入碱和晶相铜非均相催化剂Cu/Al-SBA-15(II)，最后加入甲醇类衍生物2，恒温持续搅拌，回流；

(2)利用TCL监测反应，待化合物2-氨基苯硫酚类衍生物1反应完全，冷却至室温，过滤出晶相铜非均相催化剂Cu/Al-SBA-15(II)，减压除去溶剂，反应体系经硅胶柱进行柱层析分离，得到目标产物2-苯基苯并噻唑类化合物3；

晶相铜非均相催化剂的制备方法包括如下步骤：

(1)将棒状SBA-15介孔分子筛加入至含有九水合硝酸铝的溶液中，超声震荡后调节pH值，连续搅拌，得到混合物；

(2)将步骤(1)的混合物转入内衬有聚四氟乙烯晶化釜中，进行晶化改性，得到改性的棒状SBA-15介孔材料；

(3)对改性的棒状SBA-15介孔材料进行洗涤、干燥，再经高温煅烧即得到铝改性的Al/SBA-15；

(4)将改性产物Al/SBA-15加入至含有三水合硝酸铜的溶液中，超声震荡连续搅拌，保持搅拌过程中无Al/SBA-15沉积；

(5)搅拌结束，将混合物进行高温烘干处理，再置于马弗炉中煅烧即得到高水热稳定性的晶相铜非均相催化剂，即Cu/Al-SBA-15(II)。

2.根据权利要求1所述的应用，其特征在于：步骤(1)中SBA-15与Al(NO₃)₃·9H₂O的质量比为1-6:1-3，溶液pH值为1-3，混合搅拌时间为2-7h。

3.根据权利要求1所述的应用，其特征在于：步骤(2)中晶化温度为110-160℃，晶化时间为16-24h。

4.根据权利要求1所述的应用，其特征在于：步骤(3)中高温煅烧过程，在空气氛围下以升温速率为2-6℃/min升温至500-700℃，煅烧4-8h。

5.根据权利要求1所述的应用，其特征在于：步骤(4)中Al/SBA-15与Cu(NO₃)₂·3H₂O的质量比为2-10:1-2，混合搅拌时间为1-4h。

6.根据权利要求1所述的应用，其特征在于：步骤(5)中采用鼓风烘箱烘干处理，烘干处理温度为80-120℃，烘干时间为4-8h。

7.根据权利要求1所述的应用，其特征在于：步骤(5)中高温煅烧过程，在空气氛围下以升温速率为1-4℃/min升温至300-600℃，煅烧4-6h。

8.根据权利要求1所述的应用，其特征在于，所述的反应溶剂为Toluene、1,4-dioxane，所述的碱为t-BuOK、Cs₂CO₃，回流反应温度为50-130℃，反应时间为1-3d。

9.根据权利要求1所述的应用，其特征在于，晶相铜非均相催化剂Cu/Al-SBA-15(II)的用量为2-氨基苯硫酚类衍生物的2-10mol％。