[发明专利]基于非挥发物质采用核磁共振和偏最小二乘法鉴定特定品牌酱香白酒的方法

权利要求书

1.基于非挥发物质采用核磁共振和偏最小二乘法鉴定特定品牌酱香白酒的方法，其特征在于，包括以下步骤：

步骤一、建立特定品牌酱香白酒数据集

A1、制备N个不同批次特定品牌酱香白酒样品，挥干酒样，然后加入磷酸缓冲盐溶液溶解，磷酸缓冲盐溶液中含有3-(三甲基硅基)氘代丙酸钠作为定标物质，离心后取上清液转入核磁管中；

A2、¹H NMR检测：核磁管中的样品进行¹H NMR检测，检测数据由布鲁克装载超低温探头的600M核磁检测记录，使用标准的一维复合脉冲序列对酒样进行分析，并在弛豫延迟期间进行预饱和；循环延迟时间为2s，混合时间为1s，每个样品的90°脉冲宽度设置为9.89μs，发射机频率偏移量为2820.78Hz，预饱和的功率级为23.00dB，数据点为64k，光谱宽度为12019.230Hz，扫描次数为128次，得到特定品牌酱香白酒的核磁共振信号，建立不同批次特定酱香白酒的非挥发性物质¹H NMR谱图；

A3、谱图处理及导出测定结果：将采集的谱图导入到核磁软件MestReNova中，冲零至64K数据点，基线校正，积分范围为0.4～9.0之间，积分间隔为0.002ppm，总面积归一化处理，得到分段积分结果；

A4、以分段积分结果作为自变量X矩阵，以不同批次特定品牌酱香白酒作为因变量Y矩阵，建立特定品牌酱香白酒数据集；

步骤二、建立其它品牌酱香白酒数据集

B1、制备M个其它品牌酱香白酒样品，挥干酒样，然后加入磷酸缓冲盐溶液溶解，磷酸缓冲盐溶液中含有3-(三甲基硅基)氘代丙酸钠作为定标物质，离心后取上清液转入核磁管中；

B2、按照步骤A2～A4的方法，获得其它品牌酱香白酒数据集；

步骤三、构建鉴别模型

C1、将特定品牌酱香白酒数据集与其它品牌酱香白酒数据集合并得到的工作集导入SIMCA软件，对工作集中的数据进行标准化，将工作集中的数据分成t组特定品牌酱香白酒和f组其它品牌酱酒，然后选择建立PLS-DA模型，形成未拟合的PLS-DA模型；

C2、在所述SIMCA软件中对C1中未拟合的PLS-DA模型进行自动拟合，根据交叉有效性指标，选取对变量累计贡献率99％的成分作为主成分建立偏最小二乘回归模型，得到最佳的PLS-DA模型；

步骤四、PLS-DA模型的评估及验证

通过PLS-DA模型中每一组份解释的变量Y所占的分数R²Y(cum)和根据交叉验证的模型预测变量Y所占的分数Q²(cum)，评价模型的累计解释能力和交叉有效性；

对拟合好的模型通过排列实验验证其拟合程度，排列次数为200次，p0.05；Q²在Y轴的截距0.05，表示模型没有出现过拟合；相关系数0.9～1范围内，说明模型的预测值与实际值间误差小；

步骤五、未知酒样的鉴别

将X个待鉴别的未知酒样按A1～A4的方法，得到预测集导入步骤三已建立的PLS-DA模型进行预测；若预测结果同时满足处于PLS-DA模型中特定品牌酱香白酒所在的象限区域，且与特定品牌酱香白酒吻合度大于0.7，接近1的条件，则未知酒样为特定品牌酱香白酒，否则为非特定品牌酱酒。

2.根据权利要求1所述的基于非挥发物质采用核磁共振和偏最小二乘法鉴定特定品牌酱香白酒的方法，其特征在于：A1中采用37℃恒温氮气流吹干酱香白酒样品。

3.根据权利要求2所述的基于非挥发物质采用核磁共振和偏最小二乘法鉴定特定品牌酱香白酒的方法，其特征在于：步骤A1中酒样用量为5mL，磷酸缓冲盐的pH值为3，用量为600uL。

4.根据权利要求3所述的基于非挥发物质采用核磁共振和偏最小二乘法鉴定特定品牌酱香白酒的方法，其特征在于：步骤A1中离心是转速为14000rpm/min，时间为10min。