[发明专利]一种具有软性外壳的磁性介孔高分子复合囊泡及制备方法

权利要求书

1.一种具有软性外壳的磁性介孔高分子复合囊泡的制备方法，其特征在于，具体步骤为：

步骤A，以磁性纳米颗粒为种子，通过溶胶-凝胶法在磁性纳米颗粒表面包覆一层致密二氧化硅保护层；

步骤B，采用双模板诱导界面共组装法，使用有机碳前驱液作为碳源，大分子量的非离子表面活性剂和小分子量的阳离子表面活性剂作为双模板剂，有机溶胀剂作为扩孔剂，在致密二氧化硅表面沉积并界面组装一层具有有序介观结构的双模板剂/高分子层复合材料；

步骤C，通过溶剂萃取法回流脱除双模板剂，获得具有软性外壳的磁性介孔高分子复合囊泡；

步骤A中所述通过溶胶-凝胶法在磁性纳米颗粒表面包覆一层致密二氧化硅保护层，进一步包括：将预定量的烷基醇、水混合得到第一混合溶剂，并在第一混合溶剂中加入第一催化剂；再将粒径为60 nm~ 800 nm的磁性纳米颗粒均匀分散在含有催化剂的第一混合溶剂中，并加入预定量的硅源前驱体得到第一混合溶液，室温下磁力搅拌预定时长，得到表面沉积了一层二氧化硅的磁性复合微球；分离出所述磁性复合微球并用乙醇和水的混合溶液洗涤、室温下干燥，得到包覆有致密二氧化硅的磁核；

所述步骤B中所述双模板诱导界面共组装法，进一步包括：将预定量的烷基醇、水和四氢呋喃混合得到第二混合溶剂；在第二混合溶剂中加入预定量的非离子表面活性剂和阳离子表面活性剂后，再加入所述磁核，并进行超声分散，得到中间混合溶液；再在所述混合溶液中依次加入预定量的碳源、扩孔剂、第二催化剂得到第二混合溶液，搅拌后得到磁核/含双模板剂的高分子骨架复合囊泡；

步骤B中所述预定量为：在所述第二混合溶液中，碳源质量百分比为0.02 wt％ ~ 0.2wt%，扩孔剂质量百分比为0.2 wt%，大分子量的非离子表面活性剂质量百分比为0.1 wt% ~0.8 wt%，小分子阳离子表面活性剂质量百分比为0.1 wt% ~ 0.8 wt%，催化剂质量百分比为0.2 wt％ ~ 2 wt％；

所述非离子表面活性剂是大分子量嵌段共聚物EOnPOmEOn，其中n的范围为20~132，m的范围为47~70，包括Mw为10000~40000的PEO-b-PS，Mw为10000~40000的PS-b-P4VB、Mw为10000~40000的PS-b-P2VB、Mw为10000~40000的PEO-b-PMMA中的一种或几种；使用的阳离子型表面活性剂是烷基季铵盐类表面活性剂CrTAB、CrTAC中的一种或几种，其中r＝12~18；

具有软性外壳的磁性介孔高分子复合囊泡的内核是包覆有二氧化硅保护层的磁性纳米颗粒，所述磁性纳米颗粒的粒径为60 nm ~ 800 nm；内核外是由有序介孔高分子复合材料组成的软性外壳，在磁性纳米颗粒和软性外壳间具有数倍于磁性纳米颗粒粒度的空腔，同时软性外壳是超薄软性高分子层，所述软性外壳的外径为300 nm ~ 5μm，厚度为100nm~1 μm，介孔孔径尺寸为7 nm ~ 35 nm；

复合囊泡粒径为300 nm ~ 5μm，空腔尺寸为200 nm ~ 4μm；

所述复合囊泡的比表面积为 50 m²/g ~ 600 m²/g，孔容为 0.1 cm³/g ~ 0.9 cm³/g，磁性为 5 ~ 70 emu/g；

所述二氧化硅保护层厚度为5 nm ~ 600 nm。

2. 根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤A中所述预定量为：在所述第一混合溶液中，磁性纳米颗粒质量百分比为0.10 wt％ ~ 1 wt%，硅源前驱体质量百分比为0.05 wt% ~ 0.50 wt%，催化剂质量百分比为0.5 wt％ ~ 5 wt％，其他为醇和水混合溶剂。

3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述有机碳前驱液，选自盐酸多巴胺、单宁酸、苯酚或间苯二酚与甲醛的预聚物及其衍生物中的一种或几种。