[发明专利]镍基金属磷酸盐催化剂及其制备方法和应用在审
申请号: | 202110682774.7 | 申请日: | 2021-06-21 |
公开(公告)号: | CN113385204A | 公开(公告)日: | 2021-09-14 |
发明(设计)人: | 张士成;高洁;曹阳 | 申请(专利权)人: | 复旦大学 |
主分类号: | B01J27/185 | 分类号: | B01J27/185;C07C41/18;C07C43/23 |
代理公司: | 上海正旦专利代理有限公司 31200 | 代理人: | 张磊 |
地址: | 200433 *** | 国省代码: | 上海;31 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 基金 磷酸盐 催化剂 及其 制备 方法 应用 | ||
1.一种镍基金属磷酸盐催化剂,其特征在于:所述催化剂包括催化中心和载体,所述催化中心为非金属颗粒,所述非金属颗粒为Ni,所述载体为金属磷酸盐MP,所述载体是由金属氯化物与磷酸盐通过沉积沉淀法形成的,所述载体为多孔结构;Ni金属颗粒均匀分布于载体的表面与孔洞结构中,并与载体通过强相互作用力结合。
2.根据权利要求1所述的镍基金属磷酸盐催化剂,其特征在于:所述的磷酸盐包括但不限于磷酸二氢铵或磷酸氢二铵中任一种,金属氯盐包括但不限于氯化铝,氯化钛,氯化铁,氯化钒,氯氧化锆,氯化铌,氯化锡或各种氯化稀土盐中任一种。
3.一种如权利要求1所述的镍基金属磷酸盐催化剂的制备方法,其特征在于:具体步骤如下:
(1)将磷酸或磷酸盐溶于去离子水中,得到磷酸盐水溶液;
(2)将金属氯盐溶于去离子水中,得到金属氯盐水溶液;
(3)将步骤(1)得到的磷酸盐水溶液加入到步骤(2)中的金属氯盐水溶液中,并持续搅拌6-12h,得到白色悬浮液;金属离子:磷酸根离子摩尔比=1:2至2:1;
(4)将步骤(3)中得到的白色悬浮液洗涤数次后,离心分离出白色固体,并于60±5℃下干燥,得到固体粉末;
(5)将步骤(4)所得的固体粉末在空气中400-600℃保温3-6h,冷却至室温,得到固体粉末;
(6)将可溶性镍盐溶于去离子水中,加入步骤(5)所得固体粉末,并持续搅拌12-24h,得到混合悬浮液;镍的负载量为10-20 wt%;
(7)将步骤(6)中得到的混合悬浮液于100±5℃下加热至干燥,得到固体粉末;
(8)将步骤(7)所得的固体粉末在空气中400-600℃保温3-6h,冷却至室温;再在H2环境下400-600℃保温3-6h,冷却至室温,即得Ni/MP催化剂。
4.根据权利要求3所述的制备方法,其特征在于:步骤(3)中金属离子:磷酸根离子摩尔比=1:2。
5.根据权利要求3所述的制备方法,其特征在于:步骤(4)中,将步骤(3)中得到的白色悬浮液用250mL去离子水洗涤8次,8000rpm离心2min,分离出白色固体,并于60℃下干燥,得固体粉末。
6.根据权利要求3所述的制备方法,其特征在于:步骤(5)中固体粉末在空气下以2℃/min升温至550℃,保温4h。
7.根据权利要求3所述的制备方法,其特征在于:步骤(6)中的可溶性镍盐包括但不限于硝酸镍、氯化镍或乙酸镍中任一种;步骤(6)中镍的负载量为15 wt%。
8.根据权利要求3所述的制备方法,其特征在于:步骤(8)中,将步骤(7)所得的固体粉末在空气中550℃保温4h,冷却至室温;再在H2环境下550℃保温4h,冷却至室温,即得负载型镍基金属磷酸盐催化剂。
9.一种如权利要求1所述的镍基金属磷酸盐催化剂在木质互衍生的香兰素加氢脱氧制备2-甲氧基-4-甲基苯酚中的应用,其特征在于具体步骤如下:
将镍基金属磷酸盐催化剂、香兰素和异丙醇加入反应釜中,密闭反应釜,排空反应釜内空气,并充入0.5-2MPa H2,180~260℃反应0.5~2h,冷却至室温,得2-甲氧基-4-甲基苯酚;镍基金属磷酸盐催化剂的加入量为5-20wt%的香兰素。
10.根据权利要求9所述的应用,其特征在于镍基金属磷酸盐催化剂的加入量为10 wt%的香兰素,在反应釜中充入0.5MPa H2,220℃反应0.5h。
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