[发明专利]一种氢甲酰化催化剂的回收方法有效

专利信息
申请号: 202110684091.5 申请日: 2021-06-21
公开(公告)号: CN113289695B 公开(公告)日: 2022-07-12
发明(设计)人: 黄少峰;马岩龙;任亚鹏;许振成;黎源 申请(专利权)人: 万华化学集团股份有限公司
主分类号: B01J38/48 分类号: B01J38/48;B01J38/52;B01J38/58;C07C45/50;C07C47/06;C07C47/02;C07C51/41;C07C53/126;C07C53/10;B01J31/04;B01J31/40;B01J38/62;B01J38/66;B01J38/
代理公司: 暂无信息 代理人: 暂无信息
地址: 264006 山东省*** 国省代码: 山东;37
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摘要:
搜索关键词: 一种 氢甲酰化 催化剂 回收 方法
【权利要求书】:

1.一种烯烃氢甲酰化催化剂的回收方法,其特征在于,所述回收方法包括以下步骤:

(1)氢甲酰化反应结束后,反应液中加入强氧化剂、耐水性路易斯酸和络合剂的水溶液进行催化剂的萃取,所述的耐水性路易斯酸为镧系元素的三氟甲磺酸盐,所述的络合剂选自羟基羧酸及其盐类、多聚磷酸及其盐类、氨基酸及其盐类、羟氨基羧酸及其盐类、甲叉膦酸酯及其盐类中的一种或多种;所述的强氧化剂为臭氧和/或超氧化氢;

(2)分离萃取后的油水两相,油相分离醛和/或醇产物,水相在一定的温度、压力下,在合成气、烯烃存在下进行预羰基化;

(3)将预羰基化的产物分离为含催化剂的有机相和含耐水性路易斯酸、络合剂的水相,将有机相返回到氢甲酰化反应步骤,水相重复使用。

2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述的强氧化剂的加入量为氢甲酰化反应结束后的反应液中催化剂总摩尔量的1-100%。

3.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述的强氧化剂的加入量为氢甲酰化反应结束后的反应液中催化剂总摩尔量的10%-50%。

4.根据权利要求1-3中任一项所述的方法,其特征在于,所用的镧系元素为La、Ce、Pr、Nd、Pm、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm和Yb中的一种或多种。

5.根据权利要求4所述的方法,其特征在于,所用的镧系元素为La、Ce、Sm和Yb中的一种或多种。

6.根据权利要求1-3中任一项所述的方法,其特征在于,所述的耐水性路易斯酸的加入量为氢甲酰化反应液中催化剂总摩尔量的10-300%。

7.根据权利要求6所述的方法,其特征在于,所述的耐水性路易斯酸的加入量为氢甲酰化反应液中催化剂总摩尔量的50%-150%。

8.根据权利要求1-3中任一项所述的方法,其特征在于,络合剂盐类选自金属盐中的一种。

9.根据权利要求8所述的方法,其特征在于,络合剂盐类选自钠盐和/或钾盐。

10.根据权利要求9所述的方法,其特征在于,所述的络合剂为柠檬酸盐、酒石酸盐、六偏磷酸盐、焦磷酸盐、三聚磷酸盐、甲基甘氨酸二乙酸盐、谷氨酸二乙酸盐、羟乙二胺四醋酸盐、乙二醇双(β-二氨基乙基)乙醚-N,N,N’,N’-四醋酸盐、二羟乙基甘氨酸盐、氨基二甲叉膦酸盐、氨基三甲叉膦酸盐、乙二胺四甲叉膦酸盐、二乙烯三胺五甲叉膦酸盐、羟乙基乙二胺三甲叉膦酸盐中的一种或多种。

11.根据权利要求1-3中任一项所述的方法,其特征在于,所述的络合剂的加入量为氢甲酰化催化剂摩尔量的一倍以上,和/或,萃取处理的时间为0.1-2h,温度为20-100℃。

12.根据权利要求11所述的方法,其特征在于,所述的络合剂的加入量为氢甲酰化催化剂摩尔量的1倍到5倍,和/或,萃取处理的时间为0.5-1h,温度为60-80℃。

13.根据权利要求1-3中任一项所述的方法,其特征在于,预羰基化反应温度为50-200℃,压力为2-100Mpa,烯烃加入量为氢甲酰化催化剂摩尔量的1-1000倍,合成气的用量为烯烃摩尔量的1倍以上,反应时间0.5-10h。

14.根据权利要求1-3中任一项所述的方法,其特征在于,氢甲酰化反应结束后的反应液由烯烃、合成气在温度50-200℃,压力2-100Mpa下催化反应生成。

15.根据权利要求1-3中任一项所述的方法,其特征在于,所述烯烃选自C2-C20的烯烃。

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