[发明专利]一种粘接材料用热熔型聚氨酯树脂的制备方法

权利要求书

1.一种粘结材料用热熔型聚氨酯树脂的制备方法，其特征在于，在真空条件下，先向反应釜中加入4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、第一部分双氰胺改性聚醚多元醇，第一次搅拌反应，得到聚氨酯预聚体，接着加入第二部分双氰胺改性聚醚多元醇、超支化聚酯多元醇，第二次搅拌反应，加入添加剂，第三次搅拌反应，即得所述的热熔型聚氨酯树脂；所述4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、第一部分双氰胺改性聚醚多元醇、第二部分双氰胺改性聚醚多元醇、超支化聚酯多元醇、添加剂的质量比为30～40：20～30：20～30：5～10：1；

其中，以重量份计，所述添加剂是通过以下制备方法得到的：

（1）先将0.1份表面带羧基的碳纳米管加入3～4份甲醇中，超声波振荡均匀得到甲醇分散液，接着将甲醇分散液倒入30～40份聚乙烯亚胺甲醇溶液中，搅拌反应25～27小时，离心，洗涤，干燥，得到聚乙烯亚胺改性碳纳米管； 其中，所述甲醇分散液进行活化处理，以重量份计，具体方法为：向1份甲醇分散液中加入35～45份1-(3- 二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐、35～45份N-羟基琥珀酰亚胺， 300～500W超声波振荡3～4小时；

（2）然后向40～50份质量浓度1%淀粉溶液中加入0.01～0.012份过硫酸钾、0.8～1份丙烯酰胺单体、0.01～0.012份聚乙二醇丙烯酸酯交联剂和聚乙烯亚胺改性碳纳米管，45～55℃搅拌反应7～9小时，即得所述的添加剂。

2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述双氰胺改性聚醚多元醇的制备方法如下：先将双氰胺、质量浓度37%甲醛溶液加入水中，搅拌均匀，调节pH=8～10，加热至80～90℃，搅拌反应4～6小时，得到预混液；然后向预混液中加入聚醚多元醇，搅拌加热至90～100℃，保温反应3～5小时，再加热至130～140℃，抽真空至-0.2～-0.1MPa，脱除残余单体和水分，即得所述的双氰胺改性聚醚多元醇；其中，甲醛溶液中所含甲醛与双氰胺的摩尔比为2：1，水的用量为双氰胺质量的0.5倍。

3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，以重量份计，所述超支化聚酯多元醇的制备方法如下：

（A）先将1份三羟甲基丙烷、2.5～3.5份对苯二甲酸加入反应釜内，在氮气保护条件下，加热至220～240℃，接着加入0.0001～0.0003份钛酸四丁酯，保温反应4～6小时，得到超支化结构聚合物，自然冷却至150～170℃并保温；

（B）然后向反应釜中加入1～1.1份新戊二醇，保温搅拌7～9小时，抽真空以除去反应生成的水，加热至220～240℃，保温反应15～20小时，即得所述的超支化聚酯多元醇。

4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，第一次搅拌反应的工艺条件为：70～80℃搅拌反应2～3小时；第二次搅拌反应的工艺条件为：70～80℃搅拌反应2～3小时；第三次搅拌反应的工艺条件为：70～80℃搅拌反应1～2小时。

5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤（1）中，以重量份计，表面带羧基的碳纳米管是通过以下方法制备得到的：先将0.1份碳纳米管加入2～3份混酸溶液中，140～150℃搅拌反应22～25小时，离心，洗涤，干燥，得到表面带羧基的碳纳米管。

6.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，所述的混酸溶液是将质量浓度95～98%硫酸溶液与质量浓度65～68%硝酸溶液按照体积比3：1搅拌混匀而得。

7.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤（1）中，所述的聚乙烯亚胺甲醇溶液是将聚乙烯亚胺加入8～10倍重量的甲醇中，超声波振荡均匀而得。