[发明专利]一种粘接材料用热熔型聚氨酯树脂的制备方法

说明书

本发明提供了一种粘结材料用热熔型聚氨酯树脂的制备方法，在真空条件下，先向反应釜中加入4,4’‑二苯基甲烷二异氰酸酯、第一部分双氰胺改性聚醚多元醇，第一次搅拌反应，得到聚氨酯预聚体，接着加入第二部分双氰胺改性聚醚多元醇、预熔化的超支化聚酯多元醇，第二次搅拌反应，加入添加剂，第三次搅拌反应即得。该热熔型聚氨酯树脂可用作粘结材料，粘度高，耐水洗，具有很好的应用前景。

技术领域

本发明涉及胶黏剂技术领域，特别是涉及一种粘结材料用热熔型聚氨酯树脂的制备方法。

背景技术

聚氨酯是一种常见的粘结材料，分子链中含有氨基甲酸酯基团(－NHCOO－)或异氰酸酯基(－NCO)。聚氨酯类粘结材料与含有活泼氢的基材，如泡沫、塑料、木材、皮革、织物、纸张、陶瓷等多孔材料，以及金属、玻璃、橡胶、塑料等表面光洁的材料都有优良的化学粘接力。

聚氨酯具有独特的柔韧性、耐磨性、耐菌性和良好的质感而被广泛的应用于中高端织物的制备。目前用于纺织品的涂层胶主要为聚氨酯类，分为溶剂型聚氨酯和水性聚氨酯两种。溶剂型聚氨酯防水透湿涂层胶因使用有机溶剂，而大部分有机溶剂均具有毒性，且产生污染；而水性聚氨酯防水透湿涂层胶在生产使用过程中需要大量能量烘干，挥发水分，并且防水与透湿性能还不够理想。

专利申请CN112726222A公开了一种热熔型反应性聚氨酯涂层胶，是由TPU粒子、结晶性端NCO聚氨酯预聚体和助剂等原料制成，其主要用于赋予面料较好的防水透湿效果，但其粘度和耐水洗性欠佳。

发明内容

本发明的目的就是要提供一种粘结材料用热熔型聚氨酯树脂的制备方法，粘度高，耐水洗。

为实现上述目的，本发明是通过如下方案实现的：

一种粘结材料用热熔型聚氨酯树脂的制备方法，在真空条件下，先向反应釜中加入4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、第一部分双氰胺改性聚醚多元醇，第一次搅拌反应，得到聚氨酯预聚体，接着加入第二部分双氰胺改性聚醚多元醇、超支化聚酯多元醇，第二次搅拌反应，加入添加剂，第三次搅拌反应，即得所述的热熔型聚氨酯树脂；其中，以重量份计，所述添加剂是通过以下制备方法得到的：

(1)先将0.1份表面带羧基的碳纳米管加入3～4份甲醇中，超声波振荡均匀得到甲醇分散液，接着将甲醇分散液倒入30～40份聚乙烯亚胺甲醇溶液中，搅拌反应25～27小时，离心，洗涤，干燥，得到聚乙烯亚胺改性碳纳米管；

(2)然后向40～50份质量浓度1％淀粉溶液中加入0.01～0.012份过硫酸钾、0.8～1份丙烯酰胺单体、0.01～0.012份聚乙二醇丙烯酸酯交联剂和聚乙烯亚胺改性碳纳米管，45～55℃搅拌反应7～9小时，即得所述的添加剂。

优选的，4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、第一部分双氰胺改性聚醚多元醇、第二部分双氰胺改性聚醚多元醇、超支化聚酯多元醇、添加剂的质量比为30～40：20～30：20～30：5～10：1。

优选的，所述双氰胺改性聚醚多元醇的制备方法如下：先将双氰胺、质量浓度37％甲醛溶液加入水中，搅拌均匀，调节pH＝8～10，加热至80～90℃，搅拌反应4～6小时，得到预混液；然后向预混液中加入聚醚多元醇，搅拌加热至90～100℃，保温反应3～5小时，再加热至130～140℃，抽真空至-0.2～-0.1MPa，脱除残余单体和水分，即得所述的双氰胺改性聚醚多元醇；其中，甲醛溶液中所含甲醛与双氰胺的摩尔比为2：1，水的用量为双氰胺质量的0.5倍。

进一步优选的，所述聚醚多元醇为WANOL R8240，购自万华化学(宁波)容威聚氨酯有限公司。

优选的，以重量份计，所述超支化聚酯多元醇的制备方法如下：