[发明专利]一种结构稳定的pH响应性聚合物囊泡的制备方法有效

专利信息
申请号: 202110695810.3 申请日: 2021-06-23
公开(公告)号: CN113336879B 公开(公告)日: 2022-07-29
发明(设计)人: 张芬;牛艳玲;姚倩;李彦涛;陈孝起;周海军;周萌萌 申请(专利权)人: 河北省科学院能源研究所
主分类号: C08F8/32 分类号: C08F8/32;C08F293/00;C08F220/32;C08F220/34;C08F2/38
代理公司: 石家庄冀科专利商标事务所有限公司 13108 代理人: 孟玉寒
地址: 050081 河*** 国省代码: 河北;13
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摘要:
搜索关键词: 一种 结构 稳定 ph 响应 聚合物 制备 方法
【权利要求书】:

1.一种结构稳定的pH响应性聚合物囊泡的制备方法,其特征在于:所述制备方法以单体、自由基引发剂、链转移剂和溶剂构成聚合体系,采用RAFT分散聚合方法,制备出含有叔胺和环氧双功能性基团的聚合物囊泡,并在聚合后继续与二胺反应,制备出结构稳定的交联聚合物囊泡,所述制备方法包括如下步骤:

a、将聚氧乙烯、小分子链转移剂、催化剂加入到二氯甲烷中,溶解后将脱水剂加到反应体系中,在室温下搅拌反应48~72h后得到大分子链转移剂的溶液,过滤后在冰乙醚中沉降得到大分子链转移剂;

b、将叔胺类单体、甲基丙烯酸缩水甘油酯GlyMA、步骤a制备的大分子链转移剂、引发剂及溶剂加入到反瓶中,除氧后密封反应瓶,30~80℃下反应5~8h得到聚合物囊泡乳液;

c、取少量步骤b得到的聚合物囊泡乳液,用步骤b中的溶剂稀释10~20倍,加入二胺与聚合物囊泡上的环氧基团反应,在室温下搅拌24h后,得到交联聚合物囊泡;

所述步骤b中,按照摩尔比,n叔胺类单体+GlyMA:n链转移剂:n引发剂=(40~150):1:(1/5~1/3),所述叔胺类单体与GlyMA的摩尔比为(1~19):1;所述溶剂为醇和水的混合溶剂,所述醇为乙醇或甲醇,其与水添加的重量比为(1~9):1;

所述叔胺类单体为2-(二异丙基氨基)甲基丙烯酸乙酯DIPEMA。

2.根据权利要求1所述的结构稳定的pH响应性聚合物囊泡的制备方法,其特征在于:所述步骤b中,聚合物囊泡乳液的固含量为5-50%。

3.根据权利要求2所述的结构稳定的pH响应性聚合物囊泡的制备方法,其特征在于:所述步骤a中,所述聚氧乙烯为聚氧乙烯单甲醚,其分子量为300~10000;所述小分子链转移剂为一端含有羧基的二硫酯或三硫酯;所述催化剂为4-二甲氨基吡啶DMAP;所述脱水剂为N,N'-二环己基碳二亚胺DCC;小分子链转移剂与聚氧乙烯的摩尔比为(1~5):1,脱水剂与与聚氧乙烯的摩尔比为(1~5):1,催化剂与小分子链转移剂的摩尔比为(0.05~0.2):1,反应体系固含量为5~20%。

4.根据权利要求3所述的结构稳定的pH响应性聚合物囊泡的制备方法,其特征在于:所述聚氧乙烯单甲醚的分子量为1900、2000和5000中的一种或两种。

5.根据权利要求4所述的结构稳定的pH响应性聚合物囊泡的制备方法,其特征在于:所述引发剂为热引发剂或氧化还原引发剂。

6.根据权利要求5所述的结构稳定的pH响应性聚合物囊泡的制备方法,其特征在于:所述热引发剂为偶氮类引发剂,所述氧化还原引发剂为过硫酸钾/亚硫酸氢钠。

7.根据权利要求6所述的结构稳定的pH响应性聚合物囊泡的制备方法,其特征在于:所述步骤b中,所述除氧过程为向反应瓶中通氩气或氮气、抽真空,重复操作三次,或者利用液氮冷冻、抽真空,重复操作三次。

8.根据权利要求7所述的结构稳定的pH响应性聚合物囊泡的制备方法,其特征在于:所述步骤c中,所述二胺为乙二胺或己二胺。

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