[发明专利]一种丙酸甲酯的制备方法及所得丙酸甲酯在审
申请号: | 202110698739.4 | 申请日: | 2021-06-23 |
公开(公告)号: | CN115504884A | 公开(公告)日: | 2022-12-23 |
发明(设计)人: | 王海之;刘仲能;余强;刘晓曦 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院 |
主分类号: | C07C69/24 | 分类号: | C07C69/24;C07C67/03 |
代理公司: | 北京知舟专利事务所(普通合伙) 11550 | 代理人: | 马营营 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 丙酸 制备 方法 所得 | ||
1.一种丙酸甲酯的制备方法,包括:
(1)在氢气气氛下,包括醋酸甲酯、甲醇和醛源在内的原料进行反应,得到中间产物;
(2)在氢气气氛下,对所述中间产物进行加氢处理,得到丙酸甲酯。
2.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,
所述醛源选自三聚甲醛、多聚甲醛、甲缩醛和无水甲醛中的至少一种;和/或,
在步骤(1)中,所述原料依次经过串联的第一催化剂床层和第二催化剂床层。
3.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于,
第一催化床层进料中醋酸甲酯和醛源的摩尔比为(1-10):1,优选(2-5):1;和/或,
在第一催化剂床层进料中,甲醇和醋酸甲酯的重量比为(0-0.5):1,优选(0.2-0.5):1;和/或,
在所述第二催化剂床层的顶部补充醛源。
4.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于,第一催化剂床层的反应温度为250~400℃;和/或,反应压力0.1~1MPa;和/或,液相体积流速0.01~1mL/min;和/或,氢气流量为20-150mL/min。
5.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于,所述第二催化剂床层的反应温度为250~400℃;和/或,反应压力0.1~1MPa;和/或,氢气流量为50-300mL/min;和/或,补充醛源的液相体积流速为0-1mL/min。
6.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于,在所述第一催化剂床层和第二催化剂床层中分别独立地包括固体碱催化剂装填段和任选的酸性催化剂装填段。
7.根据权利要求6所述的制备方法,其特征在于,所述固体碱催化剂包括载体I和负载于所述载体I上的活性组分I与任选的助剂,其中,
所述载体I选自氧化硅、氧化铝和SBA-15分子筛中的至少一种;和/或,
所述活性组分I为铯、钾和铷中的至少一种,优选地,其负载量为1~20wt%;和/或,
所述助剂选自锆、铋和镧化合物中的至少一种,优选地,其负载量为0~5wt%,优选为0.3~3wt%。
8.根据权利要求6所述的制备方法,其特征在于,所述酸性催化剂选自氧化铝和/或分子筛,优选自θ-Al2O3、SAPO-34分子筛和SAPO-35分子筛中的至少一种。
9.根据权利要求6所述的制备方法,其特征在于,当第一催化剂床层和第二催化剂床层中包括酸性催化剂装填段时:
在所述第一催化剂床层的1/3-3/4位置装填0.5-10%床层体积的所述酸性催化剂、形成所述酸性催化剂装填段,其余位置装填所述固体碱催化剂形成所述固体碱催化剂装填段;和/或,
在所述第二催化剂床层的1/3-3/4位置装入0.5-10%床层体积的所述酸性催化剂、形成所述酸性催化剂装填段,其余位置装填所述固体碱催化剂形成所述固体碱催化剂装填段。
10.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,在步骤(2)中所述加氢处理于加氢催化剂存在下进行,所述加氢催化剂包括载体II和活性组分II,其中:
所述载体II选自氧化铝、氧化硅、SAPO-34和活性炭中的至少一种;和/或,
所述活性组分II选自Pd、Ni和Cu中的至少一种,优选地,基于所述加氢催化剂为100wt%,其中活性组分II的负载量为0.1~10wt%。
11.根据权利要求1~10之一所述的制备方法,其特征在于,在步骤(2)之前对所述中间产物进行降温处理或换热处理;优选地,经降温处理或换热处理后所述中间产物的温度为80~250℃,优选为100~150℃。
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