[发明专利]丙烯氨氧化制丙烯腈催化剂及其制备方法和应用在审
申请号: | 202110700046.4 | 申请日: | 2021-06-23 |
公开(公告)号: | CN115501882A | 公开(公告)日: | 2022-12-23 |
发明(设计)人: | 张顺海;吴粮华 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院 |
主分类号: | B01J23/887 | 分类号: | B01J23/887;C07C253/26;C07C255/08 |
代理公司: | 北京至臻永信知识产权代理有限公司 11568 | 代理人: | 张娜;时海影 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 丙烯 氧化 丙烯腈 催化剂 及其 制备 方法 应用 | ||
1.一种丙烯氨氧化制丙烯腈催化剂,包括载体和活性组分,所述活性组分含有以原子比计,化学通式如下:
AaBbCcFedNieBifMo12Ox
式中:
A选自由Li、Na、K、Rb和Cs所组成的元素组中的至少一种;
B选自由Be、Mg、Ca、Sr和Ba所组成的元素组中的至少一种;
C选自由Nd、Pr、Yb、Tm和Er所组成的元素组中的至少一种;
a的取值范围为0.01~2.50;
b的取值范围为0.10~10.00;
c的取值范围为0.01~5.00;
d取值范围为0.01~5.00;
e的取值范围为1.00~10.00;
f的取值范围为0.01~5.00;
x为满足催化剂中各元素化合价所需的氧原子总数。
2.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于,以所述丙烯氨氧化制丙烯腈催化剂的重量为基准,所述载体以重量计含量为30~70wt%,所述活性组分以重量计含量为30~70wt%。
3.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于,所述载体包括选自由二氧化硅、氧化铝、氧化钛和氧化锆所组成的物质组中的至少一种。
4.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于,所述丙烯氨氧化制丙烯腈催化剂中,a的取值范围为0.05~1.50;b的取值范围为1.50~9.00;c取值范围为0.05~3.50;d的取值范围为0.05~3.00;e的取值范围为1.50~9.00;f的取值范围为0.05~3.00。
5.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于,所述丙烯氨氧化制丙烯腈催化剂中,C同时包括Nd和Yb,或同时包括Nd和Tm,其中Nd与Yb或Tm的原子比是5~200。
6.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于,所述丙烯氨氧化制丙烯腈催化剂中,C同时包括Pr和Er,Pr与Er的原子比是5~200。
7.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于,所述丙烯氨氧化制丙烯腈催化剂中,C同时包括Nd、Yb和Tm,Nd和(Yb+Tm)的原子比是5~200。
8.权利要求1至7中任一项所述催化剂的制备方法,包括以下步骤:
(1)所用A的原料溶解后得到物料I;
(2)所用C的原料与钼的原料混合溶解后得到物料II;
(3)所用B和Fe、Bi、Ni的原料溶解后得到物料III;
(4)将物料I与载体溶胶混合,搅拌下依次加入物料II和物料III得到催化剂浆料;
(5)催化剂浆料喷雾干燥得到催化剂前体;
(6)催化剂前体在氧化性气氛中焙烧得到催化剂。
9.根据权利要求8所述的制备方法,其特征在于,所述钼的原料选自氧化钼或钼酸铵中的至少一种;A的原料、B的原料、C的原料、Fe的原料、Ni的原料和Bi的原料各自独立选自其硝酸盐、草酸盐、氢氧化物、氧化物中的至少一种。
10.根据权利要求8所述的制备方法,其特征在于,步骤(6)焙烧温度为500~700℃,焙烧时间为0.25~4h。
11.权利要求1-7中任一项所述催化剂在丙烯氨氧化制丙烯腈中的应用。
12.根据权利要求11所述的应用,其特征在于,反应温度420~440℃,反应压力0.084~0.14MPa,原料摩尔配比为丙烯∶氨∶氧气=1∶1.05~1.30∶1.5~2.5,催化剂的丙烯负荷为0.08~0.11小时-1。
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