[发明专利]丙烯氨氧化制丙烯腈催化剂及其制备方法和应用在审

专利信息
申请号: 202110700046.4 申请日: 2021-06-23
公开(公告)号: CN115501882A 公开(公告)日: 2022-12-23
发明(设计)人: 张顺海;吴粮华 申请(专利权)人: 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院
主分类号: B01J23/887 分类号: B01J23/887;C07C253/26;C07C255/08
代理公司: 北京至臻永信知识产权代理有限公司 11568 代理人: 张娜;时海影
地址: 100728 北*** 国省代码: 北京;11
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摘要:
搜索关键词: 丙烯 氧化 丙烯腈 催化剂 及其 制备 方法 应用
【权利要求书】:

1.一种丙烯氨氧化制丙烯腈催化剂,包括载体和活性组分,所述活性组分含有以原子比计,化学通式如下:

AaBbCcFedNieBifMo12Ox

式中:

A选自由Li、Na、K、Rb和Cs所组成的元素组中的至少一种;

B选自由Be、Mg、Ca、Sr和Ba所组成的元素组中的至少一种;

C选自由Nd、Pr、Yb、Tm和Er所组成的元素组中的至少一种;

a的取值范围为0.01~2.50;

b的取值范围为0.10~10.00;

c的取值范围为0.01~5.00;

d取值范围为0.01~5.00;

e的取值范围为1.00~10.00;

f的取值范围为0.01~5.00;

x为满足催化剂中各元素化合价所需的氧原子总数。

2.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于,以所述丙烯氨氧化制丙烯腈催化剂的重量为基准,所述载体以重量计含量为30~70wt%,所述活性组分以重量计含量为30~70wt%。

3.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于,所述载体包括选自由二氧化硅、氧化铝、氧化钛和氧化锆所组成的物质组中的至少一种。

4.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于,所述丙烯氨氧化制丙烯腈催化剂中,a的取值范围为0.05~1.50;b的取值范围为1.50~9.00;c取值范围为0.05~3.50;d的取值范围为0.05~3.00;e的取值范围为1.50~9.00;f的取值范围为0.05~3.00。

5.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于,所述丙烯氨氧化制丙烯腈催化剂中,C同时包括Nd和Yb,或同时包括Nd和Tm,其中Nd与Yb或Tm的原子比是5~200。

6.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于,所述丙烯氨氧化制丙烯腈催化剂中,C同时包括Pr和Er,Pr与Er的原子比是5~200。

7.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于,所述丙烯氨氧化制丙烯腈催化剂中,C同时包括Nd、Yb和Tm,Nd和(Yb+Tm)的原子比是5~200。

8.权利要求1至7中任一项所述催化剂的制备方法,包括以下步骤:

(1)所用A的原料溶解后得到物料I;

(2)所用C的原料与钼的原料混合溶解后得到物料II;

(3)所用B和Fe、Bi、Ni的原料溶解后得到物料III;

(4)将物料I与载体溶胶混合,搅拌下依次加入物料II和物料III得到催化剂浆料;

(5)催化剂浆料喷雾干燥得到催化剂前体;

(6)催化剂前体在氧化性气氛中焙烧得到催化剂。

9.根据权利要求8所述的制备方法,其特征在于,所述钼的原料选自氧化钼或钼酸铵中的至少一种;A的原料、B的原料、C的原料、Fe的原料、Ni的原料和Bi的原料各自独立选自其硝酸盐、草酸盐、氢氧化物、氧化物中的至少一种。

10.根据权利要求8所述的制备方法,其特征在于,步骤(6)焙烧温度为500~700℃,焙烧时间为0.25~4h。

11.权利要求1-7中任一项所述催化剂在丙烯氨氧化制丙烯腈中的应用。

12.根据权利要求11所述的应用,其特征在于,反应温度420~440℃,反应压力0.084~0.14MPa,原料摩尔配比为丙烯∶氨∶氧气=1∶1.05~1.30∶1.5~2.5,催化剂的丙烯负荷为0.08~0.11小时-1

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