[发明专利]一种用于羟醛缩合的钒磷氧催化剂及其制备方法和应用有效
申请号: | 202110703456.4 | 申请日: | 2021-06-24 |
公开(公告)号: | CN113457700B | 公开(公告)日: | 2022-08-23 |
发明(设计)人: | 蒋斌波;于越;杨遥;黄正梁;孙婧元;廖祖维;王靖岱;阳永荣 | 申请(专利权)人: | 浙江大学 |
主分类号: | B01J27/198 | 分类号: | B01J27/198;C07C51/353;C07C57/04;C07C67/343;C07C69/54 |
代理公司: | 杭州求是专利事务所有限公司 33200 | 代理人: | 郑海峰 |
地址: | 310058 浙江*** | 国省代码: | 浙江;33 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 用于 羟醛 缩合 钒磷氧 催化剂 及其 制备 方法 应用 | ||
1.一种δ-VOPO4钒磷氧催化剂的制备方法,所述δ-VOPO4钒磷氧催化剂的X射线衍射图谱中,22°衍射峰的峰面积占15-40°范围内峰面积总和的比例为60-78%。其特征在于包括如下步骤:
步骤1:将V2O5与H3PO4在去离子水中加热条件下搅拌混合,分离得到固相产物VOPO4·2H2O;
步骤2:取步骤1中的VOPO4·2H2O,使用醇作为还原剂,在水热反应釜中进行还原,分离得到固相产物VOHPO4·0.5H2O前驱体;
步骤3:取步骤2中的VOHPO4·0.5H2O,在420-480℃,干燥的空气气氛中焙烧活化6-18h,制得的样品压片筛分成钒磷氧催化剂。
2.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,步骤1中,原料V2O5与H3PO4中V/P的摩尔比为0.95-1.30,去离子水与五氧化二钒的质量比为5-50,反应温度为60-100℃,反应时间为2-12小时。
3.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,步骤2中,所述醇的种类为一元醇、二元醇、三元醇或其混合物;醇与VOPO4·2H2O的质量比为3-20;反应温度为100-200℃,还原时间为6-24小时。
4.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,步骤3中,压片成型过程在干燥气氛下完成,筛分得到的钒磷氧催化剂的目数为20-40目。
5.权利要求1所述方法制备的δ-VOPO4钒磷氧催化剂用于催化羟醛缩合反应的应用。
6.根据权利要求5所述的应用,其特征在于,原料首先通过汽化室,随后通入装有权利要求1所述的δ-VOPO4钒磷氧催化剂的固定床反应器中进行羟醛缩合反应;所述的原料至少包括第一类原料和第二类原料,所述的第一类原料为三聚甲醛或甲醛,第二类原料为醋酸、醋酸甲酯或丙酸。
7.根据权利要求6所述的应用,其特征在于,所述的汽化室温度为320-400℃。
8.根据权利要求6所述的应用,其特征在于,羟醛缩合反应在常压下进行,反应温度为320-400℃;载气为干燥氮气,或氮气与氧气的混合气,其中O2体积分数为0.2-2%。
9.根据权利要求6所述的应用,其特征在于,反应过程中,甲醛或三聚甲醛受热分解的甲醛质量空速WHSV=0.05-1h-1。
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