[发明专利]负载型催化剂及其制备方法和应用以及均四甲苯气相氧化合成均酐的方法

权利要求书

1.一种负载型催化剂，其特征在于，该催化剂含有：钛硅分子筛和负载在所述钛硅分子筛上的金属钒，所述钛硅分子筛的比表面积在80m²/g以下。

2.根据权利要求1所述的催化剂，其中，

所述钛硅分子筛的比表面积为20-80m²/g，优选比表面积为40-60m²/g；和/或

所述钛硅分子筛的晶相为正交晶系结构；和/或

所述钛硅分子筛XRD图谱在2θ＝24.3°和29.3°处呈现单峰衍射；和/或

所述钛硅分子筛的总孔容为0.03-0.06cm³/g，微孔孔容为0.01-0.02cm³/g，平均孔径为9.8-10nm。

3.根据权利要求1或2所述的催化剂，其中，

所述钛硅分子筛为含模板剂的钛硅分子筛，优选地，

以钛硅分子筛的总重计，模板剂的含量为5-20重量％；和/或

所述模板剂选自正丁胺、四乙基氢氧化铵、四丙基氢氧化铵和四丁基氢氧化铵的一种或多种，优选选自四丙基氢氧化铵和四丁基氢氧化铵中的一种或多种；和/或

所述钛硅分子筛选自MFI结构的钛硅分子筛和MEL结构的钛硅分子筛中的一种或两种；优选选自TS-1和TS-2中的一种或两种，更优选选自TS-1。

4.根据权利要求1-3中任意一项所述的催化剂，其中，

所述催化剂还含有助剂，所述助剂元素选自碱金属元素、VIB族元素、Nb和非金属元素中的一种或多种；

更优选所述助剂元素选自Li、Na、K、Cr、Mo、W、Nb、P和B中的一种或多种，进一步优选选自硼、钼、铌、磷和钠中的至少一种；和/或

优选地，助剂与钒的摩尔比为0.05～0.2。

5.根据权利要求1-4中任意一项所述的催化剂，其中，以氧化物计，以催化剂的总重计，钛硅分子筛的含量为70-95重量％，金属钒的含量为5-30重量％。

6.根据权利要求1-5中任意一项所述的催化剂，其中，所述钛硅分子筛的制备方法包括：

a)将硅源、表面活性剂、微孔模板剂和水混合形成混合溶液1；

b)将钛源、异丙醇混合形成混合溶液2；

c)将混合溶液2滴加至混合溶液1中，得到混合溶液3；

d)将得到的混合溶液3除醇，之后转移至晶化釜中进行水热晶化，得到水热晶化混合物；

e)晶化完成后，通过离心、蒸馏水洗涤并干燥获得白色沉淀。

7.根据权利要求6所述的催化剂，其中，

所述硅源选自正硅酸甲酯、正硅酸乙酯、正硅酸正丙酯和正硅酸正丁酯中的一种；和/或

所述表面活性剂选自吐温-20和吐温-60中的一种；和/或

所述微孔模板剂选自正丁胺、四乙基氢氧化铵、四丙基氢氧化铵和四丁基氢氧化铵中的一种或多种；和/或

所述钛源选自钛酸四异丙酯、钛酸四正丙酯、钛酸四丁酯和钛酸四乙酯中的一种或多种；和/或

所述硅源、微孔模板剂、表面活性剂和钛源的摩尔浓度之比为1:0.05-0.3:0.01-0.3:0.001-0.1；和/或

混合溶液1的水加入质量和硅源加入质量的重量比为0.5-2:1；和/或

混合溶液2的钛源与异丙醇的重量比为1:5-15之间；和/或

水热晶化的条件包括：

晶化温度为140-200℃，优选160-180℃；和/或

晶化时间为10-20h，优选15-18h。