[发明专利]一种甲醇合成催化剂的保护剂及其制备方法和应用在审
申请号: | 202110725909.3 | 申请日: | 2021-06-29 |
公开(公告)号: | CN115532291A | 公开(公告)日: | 2022-12-30 |
发明(设计)人: | 于杨;檀结东;陈海波 | 申请(专利权)人: | 中石化南京化工研究院有限公司;中国石油化工股份有限公司 |
主分类号: | B01J27/236 | 分类号: | B01J27/236;B01J23/78;B01J29/04;B01J29/85;B01J29/46;C07C29/154;C07C29/156;C07C31/04 |
代理公司: | 北京聿宏知识产权代理有限公司 11372 | 代理人: | 吴大建;邓树山 |
地址: | 210048 江*** | 国省代码: | 江苏;32 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 甲醇 合成 催化剂 保护 及其 制备 方法 应用 | ||
1.一种甲醇合成催化剂的保护剂,其包括基质、助剂和调节剂,其中,所述基质为无机氧化物载体和分子筛中的至少一种;所述助剂选自碱金属氧化物、碱土金属氧化物、镧系金属氧化物、ⅤB-ⅦB族金属氧化物和第Ⅷ族金属氧化物中的至少一种;所述调节剂为碱式碳酸铜、碱式碳酸铜锌和铝酸铜中的至少一种。
2.根据权利要求1所述的保护剂,其特征在于,所述无机氧化物载体选自氧化铝、氧化锆和氧化硅中的至少一种;和/或所述分子筛选自SBA15分子筛、SAPO分子筛、ZSM-5分子筛和MCM-41分子筛中的至少一种。
3.根据权利要求1或2所述的保护剂,其特征在于,所述助剂选自氧化镧、氧化铈、氧化镁、氧化铯、氧化钴、氧化钼、氧化锰、氧化钒中的至少一种。
4.根据权利要求1-3中任一项所述的保护剂,其特征在于,以所述保护剂的总质量计,所述基质的含量为70wt%-90wt%,和/或所述助剂的含量为2wt%-10wt%,和/或所述调节剂的含量为5wt%-20wt%。
5.一种如权利要求1-4中任一项所述的保护剂的制备方法,其包括以下步骤:
S1、将基质、助剂、分散介质与聚乙二醇进行第一混合,得到第一混合物;
S2、将所得第一混合物与调节剂进行第二混合,得到第二混合物并将所述第二混合物过滤、洗涤后加热处理得到所述保护剂;
优选地,步骤S1中先将基质和助剂分散于分散介质中,再向分散介质中加入聚乙二醇进行第一混合得到第一混合物,优选所述分散介质为水。
6.根据权利要求5所述的制备方法,其特征在于,步骤S1中,所述基质和助剂的总质量与所述分散介质的质量比为(0.1-0.2):1,和/或所述聚乙二醇加入量以质量计为所述基质质量的5%-10%。
7.根据权利要求5或6所述的制备方法,其特征在于,所述第一混合的温度为25-50℃,和/或所述第一混合的时间为0.5-1.5h;
和/或所述第二混合的温度为40-80℃,和/或所述第二混合的时间为1-2h;
和/或所述加热处理的温度为80-120℃,和/或所述加热处理的时间为2-4h。
8.根据权利要求5-7中任一项所述的制备方法,其特征在于,所述制备方法还包括在步骤S2中加热处理前对第二混合物过滤、洗涤后得到的物料进行碾料和造粒,其中,所述碾料的碾子转速为30-80转/分钟,所述碾料时间为30-300分钟;和/或所述造粒使所得颗粒的粒径为40-80目;
优选地,在碾料前向所述第二混合物过滤、洗涤后得到的物料中加入去离子水以使其固含量为70-90%。
9.根据权利要求5-8中任一项所述的制备方法,其特征在于,所述制备方法还包括将步骤S2中加热处理后得到的物料进行打片以使其打片成型为圆柱状成型体,优选所述圆柱状成型体的横截面直径为3-5mm,高为3-5mm。
10.一种如权利要求1-4中任一项所述的保护剂或如权利要求5-9中任一项所述的制备方法制得的保护剂在甲醇合成中的应用,其中,所述保护剂用于脱除甲醇合成原料气中羰基金属、有机硫、无机硫和氯化物中的至少一种,优选所述保护剂使用前无需先进行还原,更优选所述保护剂的使用温度为120-500℃。
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