[发明专利]金属改性BEA与卟啉配位的复合催化剂及其在环己烯选择性环氧化反应中的应用

权利要求书

1.一种金属改性BEA与卟啉或金属卟啉配位的复合催化剂，其特征在于，所述复合催化剂主要由如下方法制得：

(1)制备卟啉；

(2)将步骤(1)制备的卟啉溶解，加入MnCl₂，回流反应，分离纯化后即得Mn卟啉；

(3)BEA分子筛与浓硝酸加热回流，烘干后煅烧，通过液相掺入法或固态离子交换法加入金属有机物，煅烧，得BEA-M；所述BEA-M选自BEA-Ti、BEA-Nb、BEA-Sc、BEA-V、BEA-Ta、BEA-Zr或BEA-Hf；

(4)将BEA-M与卟啉或Mn卟啉混合，加热搅拌，干燥，即得BEA-M-卟啉或BEA-M-Mn卟啉复合催化剂。

2.根据权利要求1所述的金属改性BEA与卟啉或金属卟啉配位的复合催化剂，其特征在于，步骤(1)中，制备卟啉的方法如下：

将苯甲醛、对羟基苯甲醛及丙酸加热至回流，缓慢滴加吡咯的丙酸溶液，反应，重结晶，过滤、冲洗并分离纯化，即得卟啉。

3.根据权利要求1所述的金属改性BEA与卟啉配位的复合催化剂，其特征在于，步骤(4)中，所述BEA-M与卟啉或Mn卟啉的质量比为(1-10)：1。

4.权利要求1所述的金属改性BEA与卟啉或金属卟啉配位的复合催化剂作为环己烯选择性环氧化反应催化剂的应用。

5.一种将环己烯选择性地氧化为环氧环己烷的方法，其特征在于，包括如下步骤：

将环己烯、权利要求1所得BEA-Ti-卟啉复合催化剂、氧化剂以及溶剂混合，加热搅拌反应，即得。

6.根据权利要求5所述的将环己烯选择性地氧化为环氧环己烷的方法，其特征在于，所述反应的温度为40-90℃，反应时间为2-22h。

7.根据权利要求5所述的将环己烯选择性地氧化为环氧环己烷的方法，其特征在于，所述BEA-Ti-卟啉复合催化剂用量为环己烯质量的5-45％，其中Ti含量为BEA-Ti-卟啉催化剂总质量的10％；所述氧化剂选自TBHP的葵烷溶液，与环己烯的摩尔当量之比为1-5，溶剂选自乙腈。

8.一种将环己烯选择性地氧化为环己烯酮的方法，其特征在于，包括如下步骤：

将环己烯、权利要求1所述BEA-M-Mn卟啉复合催化剂、氧化剂以及溶剂混合，加热搅拌反应，即得。

9.根据权利要求8所述的将环己烯选择性地氧化为环己烯酮的方法，其特征在于，所述反应的温度为20-100℃，反应时间为2-22h。

10.根据权利要求8所述的将环己烯选择性地氧化为环己烯酮的方法，其特征在于，所述BEA-M-Mn卟啉复合催化剂的用量为环己烯质量的5-25％，其中Mn含量为复合催化剂总质量的5-50％；所述氧化剂选自TBHP的葵烷溶液，与环己烯的摩尔当量之比为1-5，溶剂选自乙腈。