[发明专利]烯基琥珀酸酐的制备方法

说明书

本发明公开了一种烯基琥珀酸酐的制备方法。所述烯基琥珀酸酐的制备方法包括如下步骤：在催化剂存在的情况下，马来酸酐和异构烯烃在管式反应器中进行反应，即得；所述催化剂为酸性离子液体/载体的复合催化剂；所述反应的温度为160～260℃；所述反应的停留时间为2～10min。本发明的烯基琥珀酸的制备方法具有反应速率高、反应时间短、产品收率高、副产物少和产品纯度高的优点。

技术领域

本发明涉及一种烯基琥珀酸酐的制备方法。

背景技术

烯基琥珀酸酐简称ASA，广泛应用于轻工、精细化工等领域。在造纸工业，ASA作为常用的中性施胶剂，可极大地改善成品纸张的耐磨性、防水性及拉力强度等。在精细化工领域，ASA常用作施胶剂、乳化剂、润滑剂和分散剂的基本原料。

ASA的制备通常是由烯烃与马来酸酐通过釜式反应器在较高温度条件下反应得到的。由于传统的间歇釜式反应中，马来酸酐以气体形式存在于反应器中，与烯烃接触面积小，导致反应速率慢、反应时间长，较高的反应温度和过长的反应时间进一步导致马来酸酐和烯烃易自聚、氧化和分解从而产生大量的副产物，不仅降低ASA收率，并且精制后分离出的焦油底物很难处理。

针对这一问题，现有技术对ASA的合成进行的大量的研究，主要包括以下几类：US3412111、US3476774通过加入抗氧化剂来减少副产物的生成，其中抗氧剂优选吩噻嗪、氢醌和高位阻取代酚；CN1609092、CN1241918和WO9730039通过高压条件制备ASA，一定程度上抑制了副产物的生成；DEA3545133采用添加氧化钛、氧化铝或氧化硅催化剂、降低反应温度的方式减少副产物的生成。以上制备方法，虽然一定程度上提高了反应的选择性，减少了副产物的生成，但是反应速率慢、反应时间长，产品收率低的问题仍然存在。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是克服了现有技术中ASA的制备方法存在的反应速率低、反应时间长、产品收率低、副产物多和产品纯度低的缺陷，提供了一种烯基琥珀酸的制备方法。本发明的烯基琥珀酸的制备方法具有反应速率高、反应时间短、产品收率高、副产物少和产品纯度高的优点。

为了实现上述目的，本发明采用以下技术方案：

本发明提供了一种烯基琥珀酸的制备方法，其包括如下步骤：

在催化剂存在的情况下，马来酸酐和异构烯烃在管式反应器中进行反应，即得；所述催化剂为酸性离子液体/载体的复合催化剂；所述反应的温度为160～260℃；所述反应的停留时间为2～10min。

本发明中，所述异构烯烃可为本领域常规的内烯烃，较佳地为C_nH_2n中的一种或多种，其中n为14～22。

本发明中，所述异构烯烃的制备方法可为本领域常规，一般地包括如下步骤：在保护气的气氛下，端烯烃在酸性催化剂的作用下进行异构化反应，即得。

其中，所述保护气可为本领域常规，较佳地为惰性气体和/或氮气，更佳地为氮气。

其中，所述异构化反应的温度可为本领域常规，较佳地为330～370℃，更佳地为330℃。

其中，所述异构化反应的过程中一般进行搅拌。

其中，所述异构化反应的时间可为本领域常规，较佳地为2～3h。

本发明中，所述马来酸酐和所述异构烯烃的摩尔比可为本领域常规，较佳地为1:(1.2～2)。

本发明中，所述酸性离子液体可为本领域常规，较佳地为吡啶盐类离子液体、咪唑盐类离子液体、磷酸盐类离子液体、硫酸盐类离子液体和磺酸盐类离子液体中的一种或多种；更佳地为吡啶盐类离子液体和/或咪唑盐类离子液体。