[发明专利]一种有机次膦酸官能团修饰的硅基吸附材料的制备方法

权利要求书

1.一种有机次膦酸官能团修饰的硅基吸附材料的制备方法，其特征在于，在硅基材料的表面接枝有机次膦酸官能团，其中R₄为碳原子数为4~12的脂肪族取代基；首先通过硅基材料与具有不饱和碳碳双键的硅烷交联剂反应，在硅基材料的表面接枝碳碳双键，然后利用碳碳双键与单烷基次膦酸的自由基加成反应将有机次膦酸官能团接枝到硅基材料的表面；制备路线为:

其中R₁为甲基，乙基或β-甲氧基乙基；R₂为甲基，甲氧基，乙氧基或β-甲氧基乙氧基； R₃为(CH₂)_n, n = 0~10，或γ-甲基丙烯酰氧基丙基；R₄为碳原子数为4~12的脂肪族取代基；

所述的硅基材料为含有Si-OH和Si-O-Si官能团的材料。

2.权利要求1所述的一种有机次膦酸官能团修饰的硅基吸附材料的制备方法，其特征在于，所述的硅基材料包括二氧化硅微球，Fe₃O₄@SiO₂磁性微球，SBA-15。

3.权利要求1所述的一种有机次膦酸官能团修饰的硅基吸附材料的制备方法，其特征在于制备方法如下：

（1）将硅基材料与具有不饱和碳碳双键的硅烷交联剂以质量比10:1 ~ 1:10在溶剂A中于25 ~ 100℃下反应1 ~ 40 h，经固液分离得到表面接枝碳碳双键的硅基材料；

（2）将步骤（1）所得的表面接枝碳碳双键的硅基材料与单烷基次膦酸、酸、引发剂和有机溶剂B于80 ~ 150 ℃下反应8 ~ 48 h, 经固液分离得到有机次膦酸官能团修饰的硅基吸附材料。

4.根据权利要求3所述的一种有机次膦酸官能团修饰的硅基吸附材料的制备方法，其特征在于，步骤（1）中所述的溶剂A为水、乙醇、四氢呋喃、1,4-二氧六环、正丁醇、异辛醇、甲苯或二甲苯中的一种或一种以上。

5.根据权利要求3所述的一种有机次膦酸官能团修饰的硅基吸附材料的制备方法，其特征在于，步骤（2）中，所述的酸为醋酸、硫酸、盐酸中的一种或一种以上。

6.根据权利要求3所述的一种有机次膦酸官能团修饰的硅基吸附材料的制备方法，其特征在于，步骤（2）中，所述的有机溶剂B为正辛烷、环己烷、石油醚、磺化煤油、四氢呋喃、1,4-二氧六环、正丁醇、正辛醇、异辛醇、癸醇、甲苯或二甲苯其中的一种或一种以上。

7.根据权利要求3所述的一种有机次膦酸官能团修饰的硅基吸附材料的制备方法，其特征在于，步骤（2）中，所述的引发剂为叔丁基过氧化氢、异丙苯过氧化氢、过氧化二叔丁基、过氧化二异丙苯、过氧化二苯甲酰、过氧化十二酰、过氧化叔戊酸叔丁酯、过氧化苯甲酸叔丁酯、过氧化二碳酸二异丙酯、过氧化二碳酸二乙基己酯、过氧化二碳酸二环己酯、过氧化二碳酸二苯氧乙酯、偶氮二异丁腈中的一种或一种以上。

8.根据权利要求3所述的一种有机次膦酸官能团修饰的硅基吸附材料的制备方法，其特征在于，步骤（2）中，所述的表面接枝碳碳双键的硅基材料与单烷基次膦酸的质量比为5:1 ~ 1:5，单烷基次膦酸与酸的摩尔比为5:1 ~ 1:2，引发剂质量为单烷基次膦酸质量的0.1~ 30%。