[发明专利]一种拟薄水铝石的制备方法

说明书

本发明公开了一种拟薄水铝石的制备方法，操作为(1)制备金属铝醇盐液体；(2)加有机助剂、pH调节剂、缓释剂，通过多通道大尺寸微反应器加热；(3)将金属铝醇盐液体加入多通道大尺寸微反应器中进行水解反应，有机醇水溶液通过水解反应后抽真空出来，通过控制水解反应，回收有机醇，获得无定型前驱体材料；(4)添加酸水配成浆液，回流陈化，干燥，即得拟薄水铝石。本发明方法通过微反应器实现有机醇铝法连接水解、有机醇95％以上回收，解决国内醇铝制备工艺间歇式生产的问题，保证了低成本规模化生产，且产品的一致性；制备所得超大孔、高粘性、水溶性、高纯球形拟薄水铝石满足现有催化重整与丙烷脱氢球型氧化铝载体的需求。

技术领域

本发明涉及一种拟薄水铝石的制备方法，特别涉及一种连续化制备超大孔、高粘性、水溶性好的拟薄水铝石的方法。

背景技术

传统的大孔拟薄水铝石制备方法主要分为有机醇铝法和无机沉淀法，醇铝法主要指由德国Condea公司开发的一种以高纯铝旋屑和高级醇(正戊醇、正己醇)为原料生产优质拟薄水铝石的方法，该公司生产的SB系列产品包含大孔拟薄水铝石，是目前国内高端催化剂载体制备和进口催化剂载体的原料，在国内某些催化产品领域具有“卡脖子”问题。

CN 110395756A公开了一种采用醇铝法制备大孔容、多孔道、宽分布拟薄水铝石的方法：(1)将2N-5N的铝原料与醇催化下反应得到铝醇盐，保温；(2)蒸馏提纯，将提纯后所得铝醇盐移至水解反应釜中，添加1-8‰的纳米一水铝石籽晶，加入醇溶液，保温；(3)水解，添加助剂，保温，得到大孔容、多孔道、宽分布的拟薄水铝石产品。此方法采用2N-5N纯度的铝制品，获得1.3ml/g以上的大孔容、双峰分布多孔道的拟薄水铝石产品的需求，得到的产品孔容大、孔道丰富，加酸不易坍塌，成型后载体的强度好，但制备工艺繁琐、成本较高。

CN 111484057A公开一种采用醇铝法制备高纯度、高比表、大孔径、大孔容，适用于重油加氢催化剂用氧化铝基材的制备方法：(1)将一元醇、铝源和引发剂混合，进行反应，得到一元醇铝溶液；(2)将一元醇、一元醇铝溶液和水混合反应，去除水，在醇中进行陈化，固液分离，得到含有一元醇的拟薄水铝石；(3)将含有一元醇的拟薄水铝石与引发剂Ⅱ、聚合物单体以及水混合，加热进行反应，固液分离，对得到的固体进行焙烧，得到所述氧化铝。此方法能获得大孔径、大孔容、孔道连通的高纯氧化铝基材，但采用铝粉直接高压合成存在安全隐患，同时无法有效回收各类醇溶剂，生产成本高，同时制备的大孔拟薄水铝石不具有高胶黏性和水溶性。

综上所述，针对国内催化重整与丙烷脱氢催化剂载体所需的进口大孔拟薄水铝石产品。

发明内容

本发明针对上述技术问题，发明一种微反应器连续化制备高纯球形、高粘性超大孔拟薄水铝石的方法，旨在得到一种低成本、原料简单、无废水产生，可回收醇的连续化制备拟薄水铝石的方法。

为实现上述目的，本发明提供的技术方案如下：

一种拟薄水铝石的制备方法，包含以下操作步骤：

(1)制备金属铝醇盐液体；

(2)在有机醇水溶液中添加有机醇水溶液质量1-3％的助剂，并加入有机醇水溶液质量0.5-3％的pH调节剂，加入有机醇水溶液质量1-15％的缓释剂，并通过多通道大尺寸微反应器加热至50-100℃；

(3)将步骤(1)制备所得金属铝醇盐液体有序地加入到步骤(2)中的多通道大尺寸微反应器中继续保持50-100℃条件下，进行水解反应，有机醇水溶液通过水解反应在后端缓冲罐抽真空出来，通过控制2-4次的水解反应，回收有机醇水溶液，然后可再转化成无水有机醇，得到的无水有机醇或有机醇可作为反应原料使用；从而实现了生产的连续化及投入有机醇的回收利用，大大降低了制备成本，有机醇水溶液被抽除后剩余所得即为无定型前驱体材料，所得无定型前驱体材料尺寸均一、高纯球形的、超大孔可调的；