[发明专利]一种烷基羟基苯甲酸的制备工艺

说明书

本发明涉及一种烷基羟基苯甲酸的制备工艺，包括如下步骤：S1、将羟基苯甲酸、长链α‑烯烃、催化剂及烃类溶剂加入配有分水器的瓶中，升温至110℃‑160℃，在溶剂回流状态下保温；S2、加入短链烯烃继续反应后降温；S3、加入烃类溶剂，搅拌均匀后静置，分出下层催化剂；S4、上层物料经减压蒸馏脱除溶剂及未反应的烯烃后，得到烷基羟基苯甲酸。本发明使用短链α‑烯烃消耗未反应的羟基苯甲酸，提高了原材料的转化率；短链α‑烯烃沸点低，减压脱除后可循环使用；本发明使用的催化剂与产物易分离，且无需处理即可重复使用；反应溶剂起到带水作用，避免催化剂中毒失活；催化剂再利用效果好，循环利用率高。

技术领域

本发明涉及金属清净剂技术领域，更具体地说，涉及一种烷基羟基苯甲酸的制备工艺。

背景技术

烷基羟基苯甲酸是制备金属清净剂烷基羟基苯甲酸盐的重要原料，目前主要有Kolbe-Schmitt和Friedel-Crafts两种合成工艺。US6348438B1、US08030258B2均报道了Kolbe-Schmitt工艺制备烷基羟基苯甲酸的详细步骤，烷基酚和碱金属碱如氢氧化钾发生中和反应得到烷基酚钾，其与二氧化碳接触，并在高温高压条件下羧化生成烷基羟基苯甲酸钾，最后经酸化得到烷基羟基苯甲酸。其中，Kolbe-Schmitt工艺需要较高的温度和压力，对反应设备的要求高，且由于邻位烷基酚不易发生羧基化反应，最终产物通常为烷基酚和烷基羟基苯甲酸的混合物。

Friedel-Crafts工艺是与以羟基苯甲酸和长链α-烯烃为原料，在酸性催化剂的作用下经烷基化反应得到烷基羟基苯甲酸。Friedel-Crafts反应条件温和、操作步骤少，但羧基的存在降低了羟基苯甲酸的反应活性，导致反应转化率低。

CN1323062C在50-150℃下将C6-C50的烯烃与邻羟基苯甲酸即水杨酸混合，在负载杂多酸催化剂的作用下制备烷基水杨酸，CN103508882公开了一种烷基水杨酸的制备方法，以甲基磺酸和98％浓硫酸混合酸为催化剂，在80-150℃下进行烷基化反应，转化率约60％-80％。这些工艺转化率低，还存在催化剂不易回收或回收后催化活性低的问题。

发明内容

本发明的目的在于提供一种烷基羟基苯甲酸的制备工艺，解决了现有技术中工艺转化率低、催化剂使用成本高的问题。

本发明解决技术问题所采用的技术方案是：一种烷基羟基苯甲酸的制备工艺，包括如下步骤：

S1、将羟基苯甲酸、长链α-烯烃、催化剂及烃类溶剂加入配有分水器的瓶中，升温至110℃-160℃，在溶剂回流状态下保温；

S2、加入短链烯烃继续反应后降温；

S3、加入烃类溶剂，搅拌均匀后静置，分出下层催化剂；

S4、上层物料经减压蒸馏脱除溶剂及未反应的烯烃后，得到烷基羟基苯甲酸。

在本发明的制备工艺中，将步骤S3中分离出的催化剂直接再循环使用，并用于步骤S1-S4中。

在本发明的制备工艺中，所述羟基苯甲酸包括邻羟基苯甲酸和对羟基苯甲酸中的至少一种；所述长链α-烯烃包括碳数14-30的α-烯烃中的两种或两种以上的组合，其中长链α-烯烃包括直链和/或支链的α-烯烃；所述催化剂包括对甲苯磺酸、甲基磺酸中的至少一种；所述烃类溶剂包括D20、D30、D40中的至少一种；所述短链烯烃包括苯乙烯、正十二烯、四聚丙烯中的至少一种。

在本发明的制备工艺中，所述羟基苯甲酸为邻羟基苯甲酸或对羟基苯甲酸。

在本发明的制备工艺中，所述长链α-烯烃与所述羟基苯甲酸的质量比值为1.0-2.0。

在本发明的制备工艺中，所述长链α-烯烃包括碳数14-30中的两种α-烯烃或三种α-烯烃。