[发明专利]一种亚硫酸乙烯酯的制备方法

说明书

本发明提供了一种亚硫酸乙烯酯的制备方法，包括如下步骤：1）将乙二醇二钠盐加入溶剂中，在氮气保护下，在一定温度下滴加氯化亚砜，加毕，反应一段时间后，用碳酸氢钠水溶液洗至中性，分出有机相；2）有机相用无水硫酸钠干燥，常压回收溶剂，减压得到亚硫酸乙烯酯。本发明的制备方法具有如下有益效果：1）本发明的合成方法通过以乙二醇二钠盐为原料，在溶剂中和氯化亚砜反应，合成亚硫酸乙烯酯，这一合成路线从根本上消除了含酸废水和副产的排放，达到了清洁化生产的要求；同时达到降低了生产成本，具有很大的经济效益和社会效益。

技术领域

本发明涉及锂离子电池电解液添加剂领域，具体来说，涉及能作为锂离子电池电解液添加剂的亚硫酸乙烯酯的合成方法。

背景技术

亚硫酸乙烯酯为无色透明液体，对热稳定。沸点170℃。

亚硫酸乙烯酯(ES) 是一种能使锂离子电池电解液使用效果更加优良的添加剂。在锂离子电池电解液中加入硫酸乙烯酯后，能大幅度的提高电池的储存稳定性，还可以提高电池的低温性能。

现有技术中，公开的亚硫酸乙烯酯的合成方法有:

1.CN109776361A、CN109369609A、CN106187989B和CN112375064A公开了以乙二醇和氯化亚砜为原料，在二氯甲烷中反应，然后经碱洗，合成亚硫酸乙烯酯。这些方法的缺点是产生大量氯化氢气体，同时还产生大量的含盐废水，环保处理压力大。

2.CN107987052A公开了一种以乙二醇和亚硫酸二甲酯为原料，在催化剂存在下进行酯交换制备亚硫酸乙烯酯。该方法使用的亚硫酸二甲酯不易得到，并且毒性较大，安全隐患大。

以上亚硫酸乙烯酯的合成工艺，在安全、环境保护等方面，存在很多的隐患。生产成本也相当高。

另外，提高产品收率，简化反应步骤，杜绝安全隐患，减少排放，绿色环保，是现代化工生产必须考虑的问题。

发明内容

本发明的目的是针对现有技术存在的问题，提供一种亚硫酸乙烯酯的制备方法。

本发明的技术方案如下：

一种亚硫酸乙烯酯的制备方法，包括如下步骤：

1）将乙二醇二钠盐加入溶剂中，在氮气保护下，在一定温度下滴加氯化亚砜，加毕，反应一段时间后，用碳酸氢钠水溶液洗至中性，分出有机相；

2）有机相用无水硫酸钠干燥，常压回收溶剂，减压得到亚硫酸乙烯酯。

优选地，

本发明所述的步骤1）中，乙二醇二钠盐与氯化亚砜的摩尔比为1：0.9-1.2。

本发明所述的步骤1）中，反应温度为-5-15℃。

本发明所述的步骤1）中，反应时间为3-9小时。

本发明所述的步骤1）中，所述的溶剂为二氯甲烷、二氯乙烷、苯、碳酸二甲酯的一种。

本发明所述的步骤1）中，所述的乙二醇二钠盐的合成方法如下：将乙二醇与均三甲苯溶剂混合，在氮气保护下加入氢氧化钠，搅拌加热，常压回流分水，当无水分出时，开始减压蒸馏，蒸出均三甲苯，得粗乙二醇二钠盐，抽滤，洗涤，真空干燥得到乙二醇二钠盐。

所述的乙二醇二钠盐的合成方法中，乙二醇与氢氧化钠的摩尔比为1：2。

本发明的制备方法具有如下有益效果：

1）本发明的合成方法通过以乙二醇二钠盐为原料，在溶剂中和氯化亚砜反应，合成亚硫酸乙烯酯，这一合成路线从根本上消除了含酸废水和副产的排放，达到了清洁化生产的要求；同时达到降低了生产成本，具有很大的经济效益和社会效益。