[发明专利]一种防晒剂辛基三嗪酮的纯化方法

说明书

本发明公开了防晒剂辛基三嗪酮的纯化方法，具体以三聚氯氰和对氨基苯甲酸异辛酯为原料制备辛基三嗪酮粗产物，再以甲醇和甲苯的混合溶剂对辛基三嗪酮粗产物纯化，在纯化过程中结晶和重结晶采用分阶段降温、干燥采用分阶段干燥的方式，有效提升辛基三嗪酮的收率，其中使用的混合溶剂价格低廉、来源广泛，纯化辛基三嗪酮的方法对设备要求低，明显降低了原料成本以及制造成本。

技术领域

本发明涉及化工领域，具体涉及防晒剂辛基三嗪酮的纯化方法。

背景技术

防晒剂辛基三嗪酮，是近年来发展起来的一类新型紫外线吸收剂，其结构式如式1所示。防晒剂辛基三嗪酮具有较大的分子结构和很高的紫外线吸收效率，既防UVB段紫外线，又防UVA段紫外线，具有广谱防晒效果，可以用作防晒产品中的添加剂，是现今市售UVB吸收能力最强的油溶性吸收剂，此外还具有高的光稳定性，防止UVB诱导的免疫抑制作用，耐水性强，对皮肤的角质蛋白有较好的亲和力的特性。辛基三嗪酮作为防晒剂，具有高吸收率和低添加量的优点，通常在防晒护理产品中，只需极少剂量，就可以达到较高得SPF值，并具有优良得防水效果。

辛基三嗪酮的合成BASF公司先后在US 4617390(1985)、US 4656272(1987)、WO2012/127425(2012)公开了以对氨基苯甲酸异辛酯为原料，与三聚氯氰发生偶联反应，一步合成防晒剂辛基三嗪酮的方法，合成路线如式2所示。

关于辛基三嗪酮的提纯方法，专利文献报道的并不多。BASF专利US4617390(1985)使用沸点范围为140～170℃的混合烃对粗品辛基三嗪酮进行提纯，所得产品熔点为120～130℃。该法由于使用高沸点混合烃作为提纯溶剂，使得烘干时溶剂难以去除，所得产品熔点低于标准值(128～132℃)，因而难以在化妆品中得到广泛的应用。

BASF专利WO03/074499(对应中国专利CN1324016(2003))公开了使用具有2～8个碳原子的脂肪族醇，具有总共3～10个碳原子的脂肪族羧酸烷基酯，具有总共8～12个碳原子的芳族羧酸烷基酯，具有总共3～9个碳原子的脂肪族碳酸酯，具有总共2～8个碳原子的腈，具有总共3～6个碳原子的二烷基酮，和具有总共3～6个碳原子的脂族砜，其中该溶剂或溶剂混合物可以另外含有至多20重量％的脂肪烃和/或芳族烃，来提纯粗品辛基三嗪酮，并分离获得异构体。该专利中给出的最优溶剂为乙醇、乙酸乙酯，或其混合物，提纯的得到的辛基三嗪酮熔点范围为126～132℃，其耗时长，能耗高，纯化方法仅停留在实验室阶段，所得辛基三嗪酮的收率最高仅为72％，生产效率低下。

由于专利WO03/074499尚处在保护期，尽管辛基三嗪酮的产品专利早已过期，但该领域的相关企业，却不能使用该法生产辛基三嗪酮产品。

3V SIGMA S.p.A公司专利EP2774921A(2014)采用熔融结晶的方式提纯辛基三嗪酮，但该法因产品的熔点高(128～132℃)，需消耗较多的能源，且工业化操作极为不便。

因此，急需寻求其它的提纯方法，以制备出满足化妆品要求的辛基三嗪酮，使辛基三嗪酮在国内能实现大批量生产。

发明内容

为了克服上述问题，本发明人对辛基三嗪酮的纯化的制备及纯化方法进行了锐意研究，研究出三废少、绿色环保、操作简单、易于控制和易于实现工业化生产的防晒剂辛基三嗪酮的纯化方法，具体以三聚氯氰和对氨基苯甲酸异辛酯为原料制备辛基三嗪酮粗产物，再以甲醇和甲苯的混合溶剂对辛基三嗪酮粗产物纯化，在纯化过程中结晶和重结晶采用分阶段降温、干燥采用分阶段干燥的方式，有效提升辛基三嗪酮的收率，其中使用的混合溶剂价格低廉、来源广泛，纯化辛基三嗪酮的方法对设备要求低，明显降低了原料成本以及制造成本，从而完成了本发明。

具体来说，本发明的目的在于提供以下方面：